固-固反应.pdfVIP

固/ 固相反应动力学 1.1 概述  与固/ 固相反应相比，“固态反应”包括的范围要更 广  固态反应：气/ 固反应，液/ 固反应，固/ 固反应  固/ 固相反应（发生在单一的固相之中）  MgO+Al O = MgAl O 2 3 2 3  BaCO +TiO = BaTiO +CO 3 2 3 2  PbS+CdO = PbO+CdS 1.2 固/ 固相反应的应用  在金属和非金属材料的生产、制备中有很多重要的 固/ 固相反应  金属氧化物的直接还原  耐火材料、陶瓷材料中硅酸盐、铝酸盐的生成  固/ 固相反应在工业上的应用虽已有较长的历史，但 对其研究还很不够。直至上世纪60年代，固/ 固相反 应的动力学模型才开始引起较多的注意。 1.3 固/ 固相反应的类型  加成反应  固态反应物生成固态产物  产物中有气态产物  置换反应  固态反应物之间的阴离子或阳离子互换生成产物  AX ＋BY＝AY ＋BX 2 固/ 固相反应的机理  扩散的机理及规律是讨论固/ 固相反应动力学的基础  在固体中，扩散速率缓慢，经常成为固/ 固相反应的 控速环节  晶体的结构特征不同，不同晶体中的缺陷结构特征 也有区别，不同晶体中的扩散机理有一定差异。  离子晶体中质点的扩散  扩散驱动力是电化学势梯度 2.1 离子晶体中的扩散  设晶体点阵中i离子的电价为z ，则其电荷为z e i i  i离子的电化学势为：   z FE i i i  i离子的扩散流密度为： D c d  存在电场 i i i j i  RT dx 广义的Fick 第一定律 D c d i i i  不存在电场 j i  RT dx 2.1 离子晶体中的扩散  广义的菲克第一定律 D c d dln r x dln r d ln V dc J i i i D c i i D [1 i m ] i      i i i i RT dx dx