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大气浓度下N2O、CH4和CO2中氮、碳和氧稳定同位素比值的质谱测定.pdf

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大气浓度下N2O、CH4和CO2中氮、碳和氧稳定同位素比值的质谱测定

第45卷第2期 土壤 学报 V01.45.No.2 2008年3月 ACTAPEDOLOCICASINICA Mar..2008 大气浓度下N20、CH4和C02中 氮、碳和氧稳定同位素比值的质谱测定 曹亚澄 孙国庆 韩 勇 孙德玲 王 曦 (土壤与农业可持续发展国家重点实验室(中国科学院南京土壤研究所).南京2l0008) 摘 要 利用一种带全自动预Gc浓缩接口(Precon)的同位素质谱计,可以高精度地测定大气浓度下 N20、c凰或C02中的碳、氮、氧稳定性同位素比值。本文就采样、浓缩和质谱测定技术进行了一系列方法试验, 测得的结果准确可靠,证实方法是可行的。其可应用于空气质量监测、以及大气化学、植物的呼吸作用和土壤 气体发生的研究。 关键词 温室气体;稳定同位素比值;质谱分析 中图分类号 X131.1;0657.63文献标识码 A 人们将具有吸收地表红外辐射,增加地表和近 使用传统技术时,需要的样品气体量很大,以CH4工 地层大气温度的气体称为温室气体。工业化以来, 作为例,一般做一个样品需要50L的空气。而带有 人为活动的加剧,大大地增加了排放到大气的C02、 C心和N20的数量,加剧了温室效应。C02、C地和 N20作为3种最主要的温室气体…,它们对地表热100 辐射的吸收容量,对温室效应的贡献和在大气中停 碳同位素比值【l引。为解决实验上的具体技术问题, 留的时间各不相同。为了研究地球变暖和臭氧层破 我们从采样、浓缩和质谱测定技术上做了一系列试 坏的问题,人类对大气中这些微量气体的关注日趋 验,对不同的气体编制了相应测定程序,初步建立了 强烈。 大气浓度下N;o、cH4和c02中碳、氮和氧同位素比 . 土壤作为这些温室气体的源和汇,已有不少的 值质谱分析方法。 研究报道,但研究较多的是不同生态条件(土壤种 类、耕作制度、气候、水分条件以及肥料施用量等) 1仪器简介 下,土壤向大气发射这些气体的通量[2。]。监测浓 度变化,仅反映这些气体整个累积过程的情况,但无 1.1 P弛Con接口 法确定这些变化的原因。在精确水平(O.2‰)上 它是一种全自动预GC浓缩接口,由5部分组 检测这些气体的稳定性同位素组成就有助于人们深 成(图1)。 化有关这些气体的源和汇的理解。利用轻元素(C、 1.1.1样品瓶 两头带阀门的玻璃样品瓶,体积 N、O)的稳定性同位素比值的变化研究这些微量温 为100IIll。开始样品采集时,用手动方式打开样品 室气体的来源和释放规律,目前工作还做得很少。 瓶两头的阀门,让样品气体进入预浓缩系统。 由于这些气体在大气中的浓度较低,限制了人 1.1.2化学阱 设有两种化学阱,一种是填充有 们对于这些微量气体的地球累积的研究。国内外一 Mg(C104)2和烧碱石棉剂的化学阱,可以吸收和去除 些研究工作者曾利用多种浓缩装置和气相色谱和质 空气样品中99.99%的二氧化碳,也可以捕获氦气 谱(GC/MS)联机装置来测定这些微量气体中的稳定 性同位素比值。通过获得的数据,讨论了大气中的 阱,只为了去除He载气中的水分。 甲烷及其全球变化,以及太平洋不同水域的硝化速 1.1.3冷阱 在PkCon中设有2个全自动的冷 率与其N20中15N/14N比值的变化规律等[¨12J。但 阱T2和T3及1个手动操作的冷阱T1,所有冷阱均由 作者简介:曹亚澄(1943一),男,高级实验师,长期从事土壤和生物样品中氯、碳和氧稳定性同位素的质谱分析 收稿日期:2007一04—25;收到修改稿日期:2007一09一∞ 万方

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