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* * 第15章 β—二羰基化合物 2,4-戊二酮 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯 一、 β—二羰基化合物的酸性和烯醇负离子 的稳定性（酮—烯醇互变异构） pKa 25 20 13 11 分子内氢健 共轭体系 β—二羰基化合物主要以烯醇式存在 二、酯缩合反应 克莱森（Claisen）酯缩合反应 乙酰乙酸乙酯 - 己二酸酯（或庚二酸酯）发生分子内缩合反应 狄克曼（Dieckmann） 缩合反应 酯与适当的醛或酮特别是甲基酮中的α-氢发生交叉缩合反应。例如： β-二酮 练习：写出下列反应的反应历程 三、丙二酸二乙酯 制备 丙二酸二乙酯在合成中的应用 一烃基取代乙酸 二烃基取代乙酸 注：1）一般用伯或仲卤代烃 ，不用叔卤代烃 乙烯型的卤代烃不反应 2）卤代烃分子中不能含有羧基和酚羟基等酸性基团 3) 合成二烷基取代物时，先引入体积较大、活性较 低的烃基，后引入体积小、活性较高的烃基 合成二元羧酸 β—酮酸 甲基酮 四、 乙酰乙酸乙酯 1．乙酰乙酸乙酯的制备 1）克莱森酯缩合反应 2）由乙烯酮制备 乙