第九章光谱分析法概述讲授版.ppt

③散射： 光源图片示例 衍射+多缝干涉的谱线分离与能量图 级次越高，分辨率越高 4、狭缝 （Slit） 由相互平行的两片精密金属片构成 狭缝大小有何影响？ 影响分光器的分辨率：入射狭缝影响衍射 影响光通量：狭缝大一倍，光通量约大四倍 ③狭缝宽度的选择原则： 最佳狭缝宽度：据样品性质和分析要求优化 定性分析：较窄狭缝 — 提高分辨率，减少谱线干扰，提高选择性； 定量分析：较宽狭缝 — 增加亮度，提高灵敏度，即在保证灵敏度的前提下选择最窄。 一、 辐射源 radiation source 1、要求： 强度大； 稳定性好； 灵敏度高； 重现性好。 2、光源种类： 连续光源 紫外光源 氢灯或氘灯：150～400nm 可见光源 钨灯：320～2500nm；氙灯：200～700nm 红外光源 硅碳棒，能斯特灯：6000～200cm-1 线光源 金属蒸气灯 汞灯：254～734nm； 钠灯：589.0/589.6nm 空心阴极灯 用于原子吸收光谱 激光器 红宝石激光器，氦-氖激光器等 发射光谱光源 电弧，火花，ICP（感应等离子体） 返回目录 二、分光系统 wavelength selector 分光系统的作用： 将复合光分解为单色光——单色器； 获得一定波长范围谱带——滤光片 单色器 monochromator： 获得较高光谱纯度的辐射光束，且辐射光束的波长可在很宽范围内任意改变； 单色光的有效带宽越小，分析的灵敏度越高、选择性越好、分析物浓度与光学响应信号的线性相关性也越好。但辐射能越低 返回目录 入射狭缝 准直镜 物镜 棱镜 焦面 出射狭缝 f 入射狭缝 准直镜 光栅 物镜 出射狭缝 f 核心；色散元件：棱镜、光栅、干涉仪 1、棱镜（Prism） 棱镜色散原理：基于棱镜的光学材料对不同波长的光具有不同的折射率。波长大的折射率小，波长小的折射率大。结果：分光光谱疏密不均，长密短疏 玻璃：色散率大，吸收紫外光，只能用于可见光区； 石英：紫外、可见均可 棱镜的分辨率：衡量相邻两条谱线的分开程度 棱镜分辨率与波长有关，对长波的分辨率比对短波的分辨率小：棱镜分光光谱为非均排光谱 λ：两条相邻谱线的平均波长； Δλ：两条谱线的波长差； b：棱镜的底边长度； n：棱镜介质材料的折射率。 2、光 栅（grating） 光栅色散的原理： 衍射 +多缝干涉 强度 位置 随波长、狭缝大小和密度而不同 ②光栅色散的特点： 谱线间距相等，光谱连续均匀分布； 多级干涉，能产生高级谱线，分辨率更好； 波长范围比棱镜宽，单色效率高，近于线性，这些也是其优点。 ③光栅的分辨率 R W光栅宽、N单位刻痕数 例如：宽度W=50mm，N=1200条/mm， 一级光谱的分辨率： R=1×50×1200=6×104 R 等于光谱级次n与光栅刻痕条数WN 的乘积： 光栅制作：在高度抛光的表面上刻上等宽、等距、平行的条痕狭缝。通常的刻线数为300 ～2000刻槽/mm。UV：1200～1400/mm；IR：100 ～ 200/mm 刻制质量不高的光栅易产生散射线及鬼线 光栅类型： 反射光栅：平面（闪耀光栅）、凹面反射光栅 中阶光栅：刻槽密度小深度大，交叉色散，易于产生二维色散图像（显像管） 全息光栅：利用单激光双光束干涉作用刻制等距的刻槽，色散性能很高。 3、干涉仪 （interferometric） Michelson 干涉仪是利用一束光被分束器、定镜、动镜分成两束，并产生干涉条纹。利用不同波长的光干涉产生的明线作为辐射源，可以得到单色效果更佳的色谱图 狭缝与分辨率、灵敏度的关系 分辨率：单色器能分开波长的最小间隔的能力 最小间隔：有效带宽 S＝DW D为线色散率(dl /dλ)的倒数；W为狭缝宽度； 狭缝越小，分辨率越高、噪音越大、灵敏度越低 三、 检测器 detector 返回目录 采用新光源，提高灵敏度 级联光源：电感耦合等离子体-辉光放电； 激光蒸 发-微波等离子体 光二极激光器代替空心阴极灯，使原子吸收可进行多元素同时测定； 联用技术 电感耦合高频等离子体(ICP)-质谱SI 激光质谱：灵敏度达10-20 g 新材料 光导纤维传导，损耗少；抗干扰能力强； 9.4 光谱分析法的发展概况 返回目录 * * * * * * 光学分析法：基于物质产生的电磁辐射或物质与电磁辐射相互作用后产生的辐射信号及其信号变化来测定物质的性质、含量和结构的一类仪器分析方法。 光分的三个基本过程：电磁波(光源)产生辐射、辐射能与被测物相互作用、产生讯号信息 三个核心内容：辐射的性质、辐射及其与物质相互作用的原理、信息检测、处理分析 上一内容 下一内容 * 9.1 电磁辐射及其与物质的相互作用 第九章