第8章电位分析法及永停滴定法2.pptVIP

第8章 电位法及永停滴定法 potentiometry dead-stop titration Electrochemical Analysis 第一节 概述 电动势 电位法 potentiometry 电 流 永停滴定法 dead-stop titration 电 阻 电导法 电 量 库仑法 第二节 电位法基本原理 一、电化学电池(Chemical cell)表达式及电动势 思考： 氢氧燃料电池就是把氢气和氧气燃烧生成 水产生的化学能转变为电能。如果要把水 转化为H2和O2，需要什么条件？ 1、电池表达式 (-)电极a ︱溶液(a1) ‖溶液(a2) ︱电极b (+) 阳极 阴极 习惯: 1. 左为负极,右为正 2. ︱表示有接界电位, ‖表示盐桥 3. 电池内所有物质都要写出,注明物态,气体用压力、温度表示,液体用浓度表示 2、电池电动势E ①液接电位Ej 两个组成或浓度不同的电解质溶液相 接触的界面间所存在的微小电位差。 ②电极电位ε 金属电极插入含该金属的电解质溶液中 产生的金属与溶液的相界电位。 思考 单独一个电极的电极电位能否直接测定？ 怎样才能测定？ 3、 电极的分类 指示电极 (indicator electrode) 电位能反映离子活度(或浓度)大小的电极 参比电极 (reference electrode) 电极电位恒定,不受溶液组成变化,数值已知 ②.银-氯化银电极 按反应机理分类 ①. 金属-金属离子电极 M︱Mn+(aMn+) 测定金属离子浓度aMn+ 例：银电极 银丝插入Ag+溶液 Ag+ + e → Ag φAg+/Ag = φ °Ag+/Ag + 0.059lgaAg＋ (25°C) ②金属/难溶盐电极,可测阴离子浓度 例：Ag-AgCl电极, Ag︱AgCl， Cl-（acl-）. AgCl + e→Ag + Cl- φ AgCl/Ag = φ °AgCl/Ag －0.059lgaCl- ③.惰性金属电极 惰性金属插入含有不同氧化态的离子溶液中组成 例：铂丝插入含有Fe3+,Fe2+的溶液 Pt︱Fe3+(aFe3+),Fe2+(aFe2+) Fe3+ + e- Fe2+ φ Fe3+/Fe2+ = φ °Fe3+/Fe2+ + 0.059lg ④.膜电极 由固体膜或液体膜为传感体以指示溶液中某种离子浓度 电极电位由离子交换和扩散产生 例：玻璃电极 离子选择性电极 第三节.直接电位法 将指示电极与参比电极插入待测离子 溶液中,测量电池的电动势,进而求待测 离子浓度的方法,叫直接电位法直接电位法。 测定:某种离子浓度 一.氢离子活度的测定 参比电极 饱和甘汞电极 指示电极 玻璃电极 1.玻璃电极构造 特殊成分玻璃 薄膜厚0.1mm Na2O CaO SiO2 内参比电极： Ag-AgCl电极 内参比溶液： 一定pH的缓冲液 先用已知pH值的标准缓冲液校正仪器调节仪器上定位钮,使之定位,然后,用待测溶液测定. 主要目的：消除不对称电位Em (1) 钠差 pH9时,碱误差 pH测pH真 pH9 Na2O CaO SiO2 pH1-14 Li2O Cs2O La2O3 SiO2 (2) 酸差 pH1时,pH测pH真 (3)定位液与待测液pH尽量接近为好,一般不超过3个pH。 (4)玻璃电极在不用时，宜浸泡