重量分析法沉淀滴定法滴定法小结.ppt

第9章 重量分析法 9.3 沉淀类型和形成过程 9.3.2 沉淀形成过程 Von Weimarn 混晶 构晶离子 成核过程 均相成核 异相成核 长大过程 凝聚 定向排列 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 晶核的生成和沉淀的生成两个阶段。 均相成核 异相成核 1 晶核的生成 成核方式 ① 均相成核作用：构晶离子在过饱和溶液中通过离子间的缔合作用自发形成晶核。 不同的沉淀，一个晶核包含的构晶离子的数目不同。 ② 异相成核作用： 构晶离子以溶液中固体微粒为晶种而形成晶核的过程。 ③ 影响沉淀颗粒大小的因素 问题1：同种沉淀在不同条件下得到的沉淀颗粒大小不同，为什么？ 相对过饱和度越大，均相成核越显著，数目多，颗粒小； 相对过饱和度越小，均相成核越不显著，数目少，颗粒大。 沉淀时溶液的浓度不能过大。 问题2：不同种沉淀，得到的沉淀颗粒大小不同，为什么？ 不同种沉淀，都有一个自发均相成核的临界过饱和值。 lgN Q 异相成核 异相成核均相成核 临界点 相对过饱和度 临界值，异相成核为主，颗粒大 相对过饱和度 临界值， 均相成核占优，颗粒小 2 沉淀的生成 晶形沉淀 n定向 n凝聚 无定形沉淀 n凝聚n定向 沉淀类型 长大过程 构晶离子 成核过程 均相成核 异相成核 长大过程 凝聚 定向排列 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 9.4 影响沉淀纯度的主要因素 共沉淀 Coprecipitation 后沉淀 Postprecipitation 9.4.1 共沉淀现象 表面吸附共沉淀 吸留、包夹共沉淀 混晶共沉淀 应注意产生的原因及消除或减少的办法 1 表面吸附共沉淀 沉淀表面电荷不平衡，通过静电引力吸附杂质离子。 例 Ag+ Cl- 沉淀 用 Cl- Cl- 吸附层 扩散层 Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ Cl- Ag+ Cl- Ag+ Na+ Na+ NaCl ① 吸附具有选择性 B 与构晶离子电荷相同、大小相近的离子。 吸附层： A 优先吸附构晶离子; 扩散层： B 离子的电荷越高，浓度越大，越易吸附； A 能与构晶离子生成微溶化合物或溶解度更小的化合物的离子优先吸附； Li+Na+ K+ Cs+ NH4+ Mg2+ Ca2+ Ba2+ Al3+ Fe3+ H+ SO42-Cl- Br- I- SCN- OH- ② 吸附具有取代性； 洗涤是减少表面吸附共沉淀的有效方法。 ③ 引入杂质的量与沉淀的总表面积有关； ④ 与温度有关； 温度升高，可减少吸附。 2 生成混晶引起的共沉淀 BaSO4-PbSO4 同型混晶 AgCl-AgBr 异型混晶 MnSO4·5H2O-FeSO4 · 7H2O 预先分离 3 吸留或包夹引起的共沉淀 ION 杂质离子 母液 吸留 包夹 陈化或再沉淀 9.4.2 后沉淀现象 Zn Cu S S S CaC2O4沉淀析出时，MgC2O4一同析出的现象也是后沉淀。 减少沉淀与母液的放置时间，沉淀完后立即过滤 a 后沉淀引入杂质的量，随着沉淀在试液中的放置时间的增长而增多，而共沉淀量受放置时间的影响较小。所以避免或减少后沉淀的主要办法是缩短沉淀与母液共置的时间。 b 不论杂质是在沉淀之前就存在，还是沉淀形成之后加入的，后沉淀引入杂质的量基本上一致。 c 温度升高，后沉淀现象有时更为严重。 d 后沉淀引入杂质的程度，有时比共沉淀严重的多。 后沉淀现象与前述三种共沉淀现象的区别是： 9.4.3 减少沉淀玷污的方法 1 选择适当的分析步骤 2 选择合适的沉淀剂 3 降低杂质的浓度 5 再沉淀 4 改善沉淀条件 9.4.4 共沉淀和后沉淀现象对重量分析结果的影响 具体情况具体分析 9.5 沉淀条件的选择 9.5.1. 晶形沉淀 尽可能得到大颗粒沉淀 稀、搅、慢、热、陈 稀 相对过饱和度小，颗粒大；杂质少，纯度高； 搅、慢 减少局部过浓，颗粒大；纯度高； 热 增大溶解度，减少相对过饱和度，减少均相成核； 增大扩散速度，有利于沉淀长大； 减少吸附 陈 得到大颗粒的沉淀 杂质少，纯度高 陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，这一过程称为～（加热和搅拌可以缩短陈化时间） 9.5.2. 无定形沉淀的沉淀条件 无定形沉淀的特点： 溶解度小，临界Q/s小，均相成核作用显著，沉淀颗粒小，易形成胶体，沉淀的总表面积大，表面吸附共沉淀严重，沉淀含水多，不易过滤和洗涤。 选择沉淀条件的出发点 破坏胶体；防止胶溶；促进凝聚；减少杂质的吸附。 浓、热、稀、电、再 Analytical Chemistry 分析