多元气-液-固复杂体系相平衡.pdfVIP

中国科学: 化学 2010 年 第40 卷 第9 期: 1253 ~ 1265 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 评 述 多元气-液-固复杂体系相平衡 孙长宇, 袁青, 马庆兰, 李清平, 陈光进* 重质油国家重点实验室; 中国石油大学(北京), 北京 102249 ∗通讯作者, E-mail: gjchen@ 收稿日期: 2010-04-27; 接受日期: 2010-05-29 摘要 石油流体中含有气相、液相及可能遇到的固相包括水合物、石蜡和沥青质等, 涉及多 关键词 元气-液-固复杂体系的相平衡问题. 为防止这些沉积物堵塞造成安全隐患, 需要确定水合物、石 气-液- 固体系 相平衡 蜡、沥青质沉积起始条件以及沉积量. 本文针对化学热力学理论在含水合物、石蜡和沥青质的 水合物 多元-多相平衡研究中的应用进行了综述. 水合物相平衡模型较为成熟, 主要有两类, 其一为基 石蜡 于等温吸附理论的van der Waals-Platteeuw 型热力学模型; 其二为基于双过程水合物生成机理的 沥青质 Chen-Guo 水合物热力学模型. 石蜡沉积一般采用活度系数法、状态方程法及多固相模型描述. 沥青质絮凝、沉积则可采用溶解度参数模型、状态方程法、胶体模型和标度理论模型进行计算. 同时对多元气-液-固复杂体系的相平衡研究发展方向进行了展望. 1 引言 致严重的安全隐患. 鉴于气体水合物、石蜡、沥青质等固体沉积能够 石油天然气生产、储运和加工过程涉及复杂的多 产生很大的危害, 为了预防其产生, 首先需要确定它 相平衡问题. 常见的流体相包括气相、液烃相和富水 们的起始沉积条件以及沉积量. 起始沉积条件及沉 相. 除了流体相, 还可能遇到一些不受欢迎的固相, 积量的计算涉及气-液- 固的多相平衡问题, 需要应用 包括气体水合物、石蜡、沥青质等. 气体水合物是水 化学热力学理论来进行解决. 本文将针对近年来在 和甲烷、乙烷、二氧化碳及硫化氢等小分子形成的非 利用化学热力学理论方法解决气-液- 固多相平衡问 化学计量性笼状晶体物质. 油气输送过程中水合物 题方面取得的进展进行回顾总结. 的形成有时是导致管路堵塞的重要原因. 石蜡是正 构烷烃、异构烷烃和环烷烃的复杂混合物, 主要包含 2 水合物相平衡模型 链烷烃组分, 其中正构烷烃含量约占 90%左右. 高含 蜡原油流过管线, 当管线温度降低至石蜡析出温度 气体水合物是以水分子为主体、气体分子为客体 以下时, 管壁上就会形成固体的沉积物. 沥青质也是 的包络型晶体物质. 气体水合物常常是非化学计量 一种有机沉淀, 包含有极性很强的芳香烃成分, 是石 性的, 所以一般作为固体溶液看待. 但有时气体水合 油中最重、极性最大和最复杂的部分. 在注 CO2 等强 物也表现出一定的化学计量性特