氨基化的水溶性多壁碳纳米管的合成及表征.pdfVIP

第 42卷 第 4期 太 原 理 工 大 学 学 报 Vo1．42 NO．4 2011年 7月 J0URNAI0FTAIYUAN UNIVERSITY 0F TECHN0l0GY Ju1．2011 文 章编 号 2011)04—0431-06 氨基化的水溶性多壁碳纳米管的合成及表征 李 玲 ，邓小勇，白明坤，胡 炜，倪庆顺，焦 正，吴 明红 (上海大学 纳米化学与生物学研 究所 ，上海 200444) 摘 要 ：通 过 聚 醚 酰亚胺修 饰 得到 了氨 基化 的 多壁 碳 纳 米 管 ，并采 用 傅 里 叶 变换 红 外光 谱 、透 射 电镜 、拉 曼光谱 和 热 重分析 对 产物进 行表 征 。通过 估 算 ，平 均每根 383nm 长 的 多壁 碳 纳 米 管接 枝 上 了 1200个 聚 醚酰 亚胺 分子 ，约含 一级 胺 的数 目为 28万个 ，即平均每 100个碳 原子接 上 了 1．8 个一级 胺 ，大 大增加 了多壁碳 纳米 管表 面 的氨 基 数 量 。此 外 ，修 饰 后 的碳 纳米 管 的溶 解度 显 著 提 高 ，约 2mg／mL，利 于进 一 步 开发 其在 生物传 感 器 、药物 载 带 、组 织 工程 、生物 显像 等 生物 医药领 域 的 应 用 。 关 键词 ：聚 醚酰 亚胺 ；多壁 碳 纳米 管 ；氨 基化 中图分 类 号 ：TB383；0631 文献标 识码 ：A 碳纳米 管 (Carbonnanotubes，CNTs)是 一种 及生物小分子 的 CNTsllg]。共价修饰 的方法有很 重要 的无机纳米管 ，自Pantarotto等发现 CNTs能 多，包括羧基化及 其衍生反应、环加成反应 、原子转 载带多肽进入细胞并表 现低 毒性 以来_l】]，CNTs在 移 自由基聚合反应 、氟化反应、烷基化反应 、氨基化 生物领域的应用研究迅速发展 ，主要集 中在生物传 反应、咔宾加成等，其 中羧基化及其衍生反应是修饰 感器 ，药物载带 ，组织工程 ，生物显像等领域 [2]。如： CNTs相对简单而又非常成熟的方法_1。 用 CNTs做成 的基底材料能诱 导干细胞朝特定的 氨基和巯基是生物化学中两种最重要的修饰基 方向分化[3；CNTs载带的DNA或 RNA能高效进 团，生物大分子和药物分子通常都是通过酰胺键或 入细胞并在胞 内表达_4；CNTs载带 的多肽在体 内 双硫键连接到载体上口 。因此 ，使表面氨基化是构 能产生相应的抗体，而又不发生交叉免疫反应l5；接 建具有生物应用的纳米粒子 的重要方法之一 ，已经 上靶 向癌细胞分子的 CNTs能识别癌细胞并在体 广泛应用于金纳米颗粒、量子点和磁性纳米颗粒等 内肿瘤处富集 [6；CNTs可 以作为光声成像剂用于 常见医用纳米粒子 的表面修饰 。目前对 CNTs 体内成像 ；等等。尽管 CNTs具有广泛的生物应 表面的氨基化修饰 国 内外 已经展开 了部分研究 。 用前景 ，但 CNTs原料不溶于水及 常用有机溶剂， Stevens等首次 通过氟化 法使 CNTs表 面氨基 往往聚集在一起 ，难以分散 ，这些缺陷极大地制约 了 化Ⅲ】，Ramanathan等也通过 酰氯化法 和化学还原 它的研究和应用 。因此 ，进行化学修饰是构建功能 法制备出氨基化 的 CNTs_l，此后也有类似的文献 性 CNTs的关键 。 发表Ll]。但是 ，在这些工作中，被修饰分子大多数 目前 已报道的关于 CNTs修饰 的方法有很 多， 是乙二胺、己二胺等两端为氨基的小分子 ，合成 出来 大致可分为两类 ：非共价修饰 和共价修饰_8]。非共 的氨基化 CNTs不但水溶性不好 ，而且生物相容性 价修饰主要是通过被 修饰分 子和 CNTs表 面的相 不好 。本