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两种稀土掺杂二氧化钛微球的合成及表征

前 言 二氧化钛材料(TiO ),对许多有机物均具有特殊的光催化高效氧化作用, 2 被人们称为 21 世纪最有前途的光催化剂。因其具有强大的紫外光吸收、强氧化 性、低成本、高稳定性以及强耐光性等多种优点,而被广泛用于光催化、抗紫外 材料、气体传感器、工业触媒、荧光膜、抗菌剂、航天工业以及锂电池等各个领 域。然而,归属于半导体的TiO2 ,存在着自身局限:只能吸收利用占整个太阳光 5%的紫外光区,对可见光几乎无吸收,这就严重影响了TiO2 实际意义上的应用。 为此,本论文的研究目的是寻找行之有效的方法对 TiO2 进行改性,拓展光响应 区域,从而大大提高其催化活性。 参考前人的研究经验,本论文主要通过掺杂两种稀土元素 Eu 和 Ce 对 TiO2 进行改性,成功合成了Eu、Ce掺杂TiO 的一系列微球,其中包括具有特殊形貌 2 的核-壳式的微球。 论文主要内容如下: 第一章:绪论,主要介绍了 TiO 的晶体结构及性质、应用前景、合成及改 2 性方法、稀土掺杂材料的研究现状。 第二章:分别介绍了稀土元素(Eu、Ce)掺杂TiO 微球的合成方法及步骤, 2 讨论了钛源、反应温度等因素对其晶型、形貌的影响。同时,对这两类改性材料 进行了详细的表征工作。 第三章:介绍了以罗丹明B为模拟有机污染物,对两种稀土掺杂的一系列改 性材料进行了可见光催化降解实验,分析其在可见光催化活性,结果表明:这两 类改性材料均在可见光催化反应中表现出很好的光催化活性。 论文详尽地介绍了这两种稀土掺杂改性 TiO2 材料的合成条件、步骤、晶型 结构、物化性质以及荧光性质。同时,对其进行了可见光催化活性的表征,为以 后研究可见光催化剂的合成方法提供了一些实验性结论。 V 中文摘要 两种稀土掺杂二氧化钛微球的合成及表征 随着现代工业的发展,以有机物污染物为主的工业“三废”对水体、土壤 及动、植物造成严重的污染。而且,部分的有机污染物难以降解、有毒且能致癌, 对人类的生存及健康形成了严重的威胁。近几年,科学家积极研究环境污染物的 种类、检测技术、污染现状、降解特点以及净化技术等各个方面,以期有效控制 污染。在这种形式下,半导体光催化剂应运而生。目前,半导体光催化在净化环 境方面得到了越来越广泛的关注,寻找催化活性高、降解效率好的光催化剂也成 为人们研究的热点。 半导体TiO2 ,可在一定波长光的激发下,产生光生电子-空穴,进而再转化 为超强氧化性的自由基,可使大多数有机物矿化为无毒的无机小分子。因其物化 性质稳定、无毒、环保、光学特性等优点,使其在太阳能收集、工业催化、光催 化反应等方面有巨大的发展潜力和广泛的应用前景。目前,TiO 主要应用于光催 2 化、气敏元件、发光膜、着色剂、太阳能电池、杀菌剂、锂电池等各个领域。然 而,半导体TiO 的宽禁带结构(锐钛矿型约为3.2 eV),导致其太阳能转换率低, 2 使其在实际应用中受到一定局限。目前,为了弥补这一缺陷,拓宽其光响应区域, 改善催化活性,探索新型改性TiO 材料已成为无数科学家们研究的热点。 2 稀土元素均具有多能级结构,采用稀土掺杂法可有效提高TiO2 材料的光催化 活性。因稀土元素能够很好的捕获光生电子,提高其转移、分离以及量子化效率; 又因稀土离子的半径比钛离子半径大很多,稀土离子或其氧化物掺入TiO2 晶格 后,造成一定程度的晶格畸变及膨胀,进而使改性TiO2催化剂表面吸附的羟基增 多,形成更多的(OH·),使TiO 晶格上的氧原子更易脱离,氧缺位增多;稀土掺

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