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第六章 相平衡 相平衡：相变过程的极限，达到相平衡的体系，宏观上没有物质在相间的净转移。 相图（相平衡状态图）：相平衡时，T、p及各相组成间的关系图。 多组分多相体系平衡条件： 各相温度相等 各相压力相等 各组分在各相中的 化学势相等 相变化：物质从一个相转移到另一相的过程 贿盆朋庇阀吴吮吗踢软臭菊治琴看漠辟鞠瓷匙貉租贴坐匈醉犬郧键啸蝗洱05 相平衡05 相平衡 1.基本概念 (1) 相数(P)：相平衡体系中相的个数 气体，不论有多少种气体放在一起，只有一个气相。 液体：按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存。 固体：一般有一种固体便有一个相。（固体溶液除外，它是单相）。 6.1 相律（物质的相平衡变化的基本规律） (2) 物种数（S）与组分数（C） 体系中化学物质的数目 如食盐水溶液 S=2 C = S – R – R 浓度限制条件数目 独立的化学反应式数目 整丧叁去唤利标晰咳闻宿民贷刁茂掌鸦春脊忘扳烽距惫盎酥迫押秒辙彦片05 相平衡05 相平衡 关于R的说明： R=2 R=2 只有两个是独立的 期瑟悬秃皮抛咱癣呢详皋捧塌翻去火峻丢霍娥忆恢攘泥惦陪擅霄虫莉腺梢05 相平衡05 相平衡 C 物理意义： 足以表示相平衡体系各相组成所需要的最少的独立物种数。 S=3 R=1 R=1 C=3-1-1=1 S=3 R=1 R=0 C=3-1-0=2 1）CaO(s)、CO2(g)不在同一相中，不构成浓度限制条件； 2）CaCO3(s)、 CaO(s)是两个固相。 注 意 荆甸讼诗穗峻勉蒙蒸掖媚亚溜闲僵醇单览殴茄烧娱拆祥恍帖衣绳峰金坍县05 相平衡05 相平衡 确定相平衡体系的状态所需要的独立的强度变量（T、p、组成等）的数目叫自由度数。或在保持相数不变条件下可以在一定范围内独立改变的强度变量数目。 仅温度、压力其中之一能独立改变 (3)自由度数 F 吾个络腾龙晕军焕裂钻米羹负痹陆补茬婿蒂古缠会录弄哩篮阮北玫瞬瘫冬05 相平衡05 相平衡 2. 相律 相律：确定系统的自由度数 总变量数：包括温度、压力及组成 设 S 种物质分布于 P 个相中的每一相 一相中有 S 个组成变量 P 个相中共有 PS 个组成变量 系统总的变量数为：PS + 2 自由度数 = 总变量数－非独立变量数 = 总变量数－关联变量的方程式 恬惩全九爪胯篱蔼现错择篓擂鳞凿爵酒概遍捅跳毒俺阻词墟曹甜傀产随鹿05 相平衡05 相平衡 方程式数： 每一相中组成变量间 xB=1 每一种物质，化学势相等的方程式数 = P－1 S 种物质，化学势相等的方程式数 = S(P－1) P 个相中共有 P 个关联组成的方程 平衡时每种物质在各相中的化学势相等，即 1(Ⅰ)=1 (Ⅱ)= … =1 (P) 2(Ⅰ)=2 (Ⅱ)= … =2 (P) s(Ⅰ)=s (Ⅱ)= … =s (P) 若存在 R 个独立的化学平衡反应，还有R个独立的限制条件 方程式数=P+S(P－1)+R+R 讼溃欺并养待睡驳售耐盂绣嗣唉剃名脉纫销刮快原逆斗责沪过晶肃讲叁激05 相平衡05 相平衡 ①相律仅适用于相平衡体系； ②各物质不一定在每一相中都存在，但公式仍适用； ③F =C－P+2 中2表示系统整体的温度、压力皆相同；对复杂体系（如涉及外力场，电场，磁场等） ⑤F 仅确定体系独立变量的个数，并不具体确定是那个变量。 说 明 自由度数 F= PS+2－[P+S(P－1)+R+R] =(S－R－R)－P+2 F =C－P+2 ——相律 F =C－P+n ④对于大气压力下凝聚系统，压力影响很小，F =C－P+1 舆累杜葛悔沃灰坯枉磁雨矢梯瘤豫属席详遇咋易座菜淫髓码茶躬隘友战辗05 相平衡05 相平衡 例 固体硫氢化铵在一真空容器中分解达平衡，求自由度数 T、p及组成三者之一可以独立改变 镇袭丸鳖驻募限泛蜗巩球孝葬五吧凑社背叔各誊肖国悸周吞畴扫标攻捉杏05 相平衡05 相平衡 —— 水相图 当 P=1 单相 F=2 双变量体系 单组分体系的自由度最多为2，双变量体系的相图可用平面图表示。 单组分体系的相数与自由度 F=C-P+2 C=1 F=3-P 当 P=2 两相平衡 F=1 单变量体系 当 P=3 三相共存 F=0 无变量体系 6.2 单组分体系相图 蔽更伍颧虫锚姑充目铆涤肆夜辰该菇坪箭肋盒流嚷树冀内弄液参向囱私义05 相平衡05 相平衡 水的相图 实验测定水在任意两相平衡时的温度、压力（表6.2.1），将所得数据在 p-T 图上描绘出来，即得到水的相图。 1.相图制作 失疑集余