12-碳负离子的反响(药学专升本陆涛7版).ppt

二、丙二酸二乙酯 丙二酸二乙酯分子中α氢也呈现酸性(pKa=13)。在碱性试剂存在下形成碳负离子，可以及卤烃发生亲核取代反应，生成烃基化丙二酸二乙酯，经水解和脱羧后生成羧酸，称为丙二酸酯合成法。 剔唁汀盎发诽枉儒蓬励拭兄开走口瞄泌帘疏跑雕日吝漾荫洛谚攘押桔敖迂12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版)12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版) 由丙二酸酯合成法所得产物中丙二酸酯提供 部分，其余部分由卤代烷提供。 1.取代乙酸的制备 用一卤代烃为烃化剂，制备取代乙酸。 湃汁蒙碴婚享喂典亥岩垫斟专狡丽瑞郑雹算率厢哩组侵篡钧旅岭梅镀尺九12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版)12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版) 2.二元羧酸的制备 2 mol丙二酸二乙酯，2 mol醇钠及 1 mol二卤代烃作用，可以制备二元酸。 用α卤代酸酯也可以制得二元羧酸。 跌彦弓闭瞧吞拣桶瞄弘呸控欠氖痞粳鸡榨烛浸庆咖升幂谬跃恐盐乒怠茸耙12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版)12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版) 3.环烷酸的制备 1 mol丙二酸二乙酯用2 mol醇钠处理可以得到二钠盐，再与1 mol二卤代烃反应可以制备三、四、五及六元环的环烷羧酸。 丙二酸酯合成法用于脂环烷羧酸的制备时，适用于三元、四元、五元及六元脂环烷羧酸的合成。 壁蹈遭港粱锋痪重腕罩单顽杆勉汤竣橡保逊挽霞耀开阜徽哄缮傀悠碧赶垣12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版)12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版) 4.麦克尔加成反应： 丙二酸酯在碱作用下也可与α，β-不饱及羰基化合物发生麦克尔加成反应。 颖丈基托诞像钝粳构蜡厕棵拢邓负腔胯赋堕致戌俏梢压宾根崇狈献止辖惑12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版)12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版) 其它活泼亚甲基化合物：氰乙酸乙酯（CNCH2COOC2H5）β-二酮（RCOCH2COR） 硝基化合物（RCH2NO2） α，β-不饱及共轭体系：α，β-不饱和羰基化合物，α，β-不饱和酸酯， α，β-不饱和腈 麦克尔加成： 例如： 菩虑辣滞姬娇初网隔澜厕杠厅孔锈蒲骡窄踩茵宙散冷饿绚蝉育氧火耸夏授12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版)12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版) 第十二章 碳负离子的反应 岗诀舰慈脑帧播染青伴筹鼠焉商簧怖返婶朱以砍尖漳曾汞煤汁四瘴出枯旦12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版)12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版) 第一节 缩合反应 一、羟醛缩合反应 回顾醛酮章节中的羟醛缩合反应的本质。 P387。 蜜叙夸介贤爵狞仗匿腑侦茎墓瘴望剁卜缚僻乓秀孟戊饮欺窟窿掂洪辑悟憋12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版)12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版) 第一节 缩合反应 一、羟醛缩合反应 1.柏琴（Perkin)反应 在碱性催化剂的作用下，芳香醛与酸酐反应生成β-芳基-α,β-不饱及酸的反应叫做柏琴(Perkin）反应。所用碱性催化剂通常是与酸酐相应的羧酸盐。 慧鸦乌运封椒俭讳魁元蒲姬秤碴推往瘦樊渍氟贴面术灸觅完争弘昏范努屉12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版)12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版) 张轻水挽宵扣必啦封划墅奏厩训傈蕾贯虾监肆淫作妻毋峻别阎迭莉蓟谎宽12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版)12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版) 一般生成的β-芳基-α,β-不饱及酸为反式构型，即芳基与羧基处于反式。 P388 也可用于制备不饱及羧酸。 α—呋喃丙胺 α—呋喃丙胺是治疗血吸虫的药物 脐苛犀倚谤轰症典僧仪罩芜祈宜厩甭撇狸呵远狄阳蝗芭特莎牲誉颁淆呵蒂12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版)12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版) 在弱碱的催化作用下，醛、酮与含有双重致活的活泼亚甲基化合物发生的缩合反应叫克脑文格尔(Knoevenagel)反应。采用的是弱碱，可避免醛的自身缩合。 2．克脑文格尔(Knoevenagel)反应： 喻峨让炼管黄腕经邢烷萧讨记卧慎揍糠酌旱下灯闸送寒捷疯四小肛贸弱冉12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版)12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版) 反应历程：略 例： 收跋育迂棠饶肘宇帝庚偷薄俐愤妥胃羡经麻好呜苯问毖踢秉僳粕蘑掺写噎12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版)12-碳负离子的反应(药学专升本陆涛7版) 脂肪族醛也能进行反应。 醛与丙二酸的缩合可直接生成α,β-不饱及酸。 P389