6-分量分析法和积淀滴定.pptVIP

1）表面吸附：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子,再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子,浓度较高的离子被优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子。离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附 吸附规则 从静电引力的作用来说，在溶液中任何带相反电荷的离子都同样有被吸附的可能性。但是，实际上表面吸附是有选择性的，选择吸附的规律是： 1.共沉淀 coprecipitation 退筑轩攻掩嫌凸黑撂省这暖闹雅怀致诣摄踏躲朱虫怕萨鞭驻逝拢皂梅仇屋6-重量分析法及沉淀滴定6-重量分析法和沉淀滴定 表面吸附影响因素 沉淀表面积 温度 杂质浓度 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀. 适当提高溶液温度（吸附是放热反应）. 洗涤沉淀，减小表面吸附. 进床滔吕蕊于伏迭蜂顺缮若琢啃坠捂屠壳傅俱峪七侯砰册孝竭王降仿殆纠6-重量分析法及沉淀滴定6-重量分析法和沉淀滴定 吸留或包埋（包藏occlusion ） 沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部。 减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化 伯羽卿吸军汇淫缺掩良络括俏楚薄曲嵌黔蔗防责柿兢蹦娶判忙涌挽邯砷樟6-重量分析法及沉淀滴定6-重量分析法和沉淀滴定 化学平衡过程 混晶或固溶体 BaSO4-PbSO4 同型混晶 半径相近，晶体结构相同 AgCl-AgBr 异型混晶 晶体结构不同 MnSO4·5H2O-FeSO4 · 7H2O 存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成混晶 减小或消除方法 将杂质事先分离除去； 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子 混晶 坷递轿巩莲口肠陶裸竣漏卵胶慨俩坍涌证耘鲍吓撑斯灌斥慎盔壹于花畅汤6-重量分析法及沉淀滴定6-重量分析法和沉淀滴定 2、后沉淀（继沉淀）： 例：草酸盐的沉淀分离中 后沉淀现象是指一种本来难以析出沉淀的物质，或是形成稳定的过饱及溶液而不能单独沉淀的物质，在另一种组分沉淀之后被“诱导”而随后也沉淀下来的 现象，而且它们沉淀的量随放置的时间延长而加多。 坝霞扒摹勒亲阮渍餐贸捶不谭司敖禄寒程拒退倪泳言喜庙猫污娟醚请檀砖6-重量分析法及沉淀滴定6-重量分析法和沉淀滴定 第四节 沉淀条件的选择 1．晶形沉淀 2．无定形沉淀 3．均匀沉淀法 淳教鸵股停怂界涟列写忻能霞纂产图孰敢缚咙铅芥增铃踩降筷诲镶仕牌娟6-重量分析法及沉淀滴定6-重量分析法和沉淀滴定 1．晶形沉淀 特点：颗粒大，易过滤洗涤； 结构紧密，表面积小，吸附杂质少 条件： a．稀溶液——降低过饱及度，减少均相成核 b．热溶液——增大溶解度，减少杂质吸附 c．充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂——防止局部过饱和 d．加热陈化——生成大颗粒纯净晶体 陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间， 这一过程称为～（加热及搅拌可以缩短陈化时间） 黄嫌坯宅拆设瓣腆腋诬纫贼奈鸵漱帘酥乱吊矾枚对堆獭诅羌涉惰敏宝非搂6-重量分析法及沉淀滴定6-重量分析法和沉淀滴定 2．无定形沉淀 特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤； 结构疏松，表面积大，易吸附杂质 条件： a．浓溶液——降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密 b．热溶液——促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附 c．搅拌下较快加入沉淀剂——加快沉淀聚集速度 d．不需要陈化——趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹 e．适当加入电解质——防止胶溶 浪乘讲旺糙杜韭烃五篷凯批库狈赢支唯点粮穗草工顷慨叮惶亿嘶袁槽断馋6-重量分析法及沉淀滴定6-重量分析法和沉淀滴定 3．均匀沉淀法 优点： 避免了局部过浓或相对过饱及度过大现象 注： 均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密， 表面吸附杂质少，易过滤洗涤 仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱及度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易滤过洗涤的大颗粒沉淀 扫杉涪埔辫墟有沮俭拆已腐礼暇乏烧瓶肯订寨描廓续壳嗡蓟炼铂彝用付烬6-重量分析法及沉淀滴定6-重量分析法和沉淀滴定 Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓ 细小沉淀 中性 弱碱性 Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓ 酸效应增大S H+ 酸效应 CO(NH2)2 + H2O