气体固体和和液体的基本性质专用课件.ppt

3. 分子键结合 当分子直接结合成晶体时，是依靠分子之间的范德瓦耳斯力彼此结合在一起的，这种结合力称为分子键（molecule bond ）或范德瓦耳斯键（van der Waals bond ）。范德瓦耳斯键是一种很弱的结合力，与气体分子之间或液体分子之间情形相类似。由范德瓦耳斯键构成的晶体称为分子晶体。低温下的惰性气体，如氩、氖、氪和氙等以及大部分有机物所形成的晶体，都属于分子晶体。 范德瓦耳斯力的主要成分是中性原子或分子之间的色散相互作用, 这种相互作用是由于原子中的运动电子使近邻原子产生瞬时极化所引起的。因为范德瓦耳斯键的结合作用很弱，所以分子晶体的硬度和熔点都很低。 4. 金属键结合 电负性很小的元素构成元素晶体时，原子失去部分或全部价电子，成为原子实，原子实是正离子。脱离原子的价电子称为自由电子，它们在由正离子形成的整个点阵中运动，因而为整个晶体所共有。所以外层电子局限于一个原子附近或原子对之间的概念失去了意义。X射线研究表明，在原子实之间的空间电子云密度是近似均匀的，并且是恒定的，约为1.5～2.0 e·nm-3。自由电子与点阵正离子之间的相互作用就是金属键（metal bonds ）。由金属键构成的晶体称为金属晶体，简称金属。 金属键的结合作用可以很强，所以很多金属具有较高的硬度、较高的熔点和较低的挥发性。同时由于大量自由电子的存在，金属具有良好的导电性和导热性。 有趣的是许多绝缘体和半导体在高压作用下会发生相变并转变为金属键结构，从而具有金属的性质。这是因为在高压作用下原子互相接近，外层电子云重叠增加，共有化程度增加所致。例如，Te在40 × 108 Pa压强作用下变为金属，Ge和InSb转变为金属的压强分别是160 × 108Pa和20 × 108 Pa。理论估计，H2在20 × 1010Pa的压强下可以转变为超导的金属氢，并且可能是亚稳相，会在压力解除后仍然维持状态不变。 氢键（hydrogen bonds ）结合 氢原子的电负性很大，很难直接与其他原子形成离子键结合。在一般情况下，氢原子先与某种电负性大的A原子（O或N）形成共价键结合，致使原来球对称的电子云向A原子一侧位移，表现出正极性的氢核一侧则可以与另一个电负性较大的B原子（N, O, F, Cl或S）相结合。这种结合方式称为氢键结合，可以用符号AH×××B表示。H与A距离近，结合力强，而与B的距离较远，结合力较弱。 在晶体中氢键常常是链、二维和三维网格形成的原因，冰是典型的氢键晶体，在冰的结构中观察到了三维网格结构。氢键有方向性，B原子近似处于AH共价键的延长线上，并与键的偏离不超过20°。由于AH团中H原子已局部电离，从而加强了它对负电原子的吸引力。所以氢键比范德瓦耳斯键要强些。许多无机化合物（如水、水合物和氨化物等）和有机化合物（如蛋白质、核酸等）的结构、性质和功能都与氢键有关。 以上简要介绍了晶体的几种主要的结合类型。有很多晶体的结合类型并不是单纯的某一种，而是几种类型的混合结果，这种晶体称为混合型晶体。例如，在GaAs晶体中，共价键结合约占31%，离子键结合约占69%。在石墨晶体中，存在共价键结合、分子键结合和金属键结合三种结合类型 二、结合力的共同特征 尽管不同类型的晶体，结合力的类型和强弱也不同，但是两个原子之间的相互作用力和相互作用势能与它们的间距的关系，对于任何晶体在性质上是相同的。这里我们所要讨论的就是原子间相互作用力和相互作用势能的这种共性。 图8-24表示了u（r）-r和f（r）-r的关系曲线。从图中可以看到，能量极小值的稳定平衡状态对应于原子间距为r0处，此处对应于原子间作用力为零，所以下面两个关系成立 ， . 由第一个关系可以得到 将r0代入上面的第二个关系，可得 Am（m－n）/Bn（n+1） 0 , 由上式可以得到m n。这表示，两原子之间的斥力作用比引力作用随间距的增大衰减得更快，这就是前面所说斥力作用主要发生在近距离上的原因。 由图8-24还可以看到，当两原子间距r r0时，原子间表现为引力作用，并且随着间距的增大引力逐渐增大。当r = rm 时，引力达到最大值, 以后随着间距的增大，引力逐渐减小至零。当两原子间距rr0时，表现为斥力作用，并且随着间距的减小斥力急剧增大。 自由粒子结合成晶体时所释放出的能量，或者把晶体拆散成一个个自由粒子所需要提供的能量，称为晶体的结合能。可以认为晶体中原子之间相互作用势能的总和，数值上就等于晶体的结合能。若将晶体中两个原子的相互作用势能表示为u（rij ），则由N个原子组成的晶体的结合能可以表示为 U=ΣΣ u（rij） /2, （8-68） 式中因子1