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物理化学电子教案—第十二章 第十二章 化学动力学基础(二) §12.1 碰撞理论 1.速率理论的共同点 2.两个分子的一次碰撞过程 3.有效碰撞直径和碰撞截面 4.A与B分子互碰频率 5.两个A分子的互碰频率 6.硬球碰撞模型 7.碰撞参数（impact parameter） 7.碰撞参数（impact parameter） 8.有效碰撞分数 9.反应截面（cross section of reaction) 10.碰撞理论计算速率系数的公式 11.反应阈能与实验活化能的关系 12.概率因子（probability factor） 12.概率因子（probability factor） 13.碰撞理论的优缺点 §12.2 过渡态理论 1.过渡态理论(transition state theory)简介 2.双原子分子的莫尔斯势能曲线 2.双原子分子的莫尔斯势能曲线 2.双原子分子的莫尔斯势能曲线 3.三原子分子的核间距 3.三原子分子的核间距 4.势能面 4.势能面 4.势能面 5.马鞍点(saddle point) 5.马鞍点(saddle point) 6.势能面投影图 6.势能面投影图 6.势能面投影图 7.势能面剖面图 7.势能面剖面图 8.三原子体系振动方式 8.三原子体系振动方式 9.统计热力学方法计算速率系数 9.统计热力学方法计算速率系数 9.统计热力学方法计算速率系数 9.统计热力学方法计算速率系数 10.热力学方法计算速率系数 10.热力学方法计算速率系数 11.活化焓与实验活化能的关系 12.过渡态理论的优缺点 §12.3 单分子反应理论 1.单分子反应理论 1.单分子反应理论 2.时滞（time lag） 3.单分子反应的级数 3.单分子反应的级数 4.RRKM理论 §12.4 分子反应动态学简介* §12.5 在溶液中进行反应 1.溶剂在溶液反应中的作用 2.笼效应（cage effect） 2.笼效应（cage effect） 3.一次偶遇（one encounter） 4.扩散控制反应 4.扩散控制反应 5.溶剂对反应速率的影响因素 6.原盐效应 6.原盐效应 6.原盐效应 6.原盐效应 §12.6 快速反应的测试* §12.7 光化学反应 1.光的波长与能量 2.光化学反应过程 3.光化学基本定律 3.光化学基本定律 4.量子效率(quantum efficiency) 5.量子产率(quantum yield) 5.量子产率(quantum yield) 6.光化学反应动力学 7.光化平衡 8.温度对光化学反应的影响 9.光化学反应的特点 10.感光剂(sensitizer) 11.化学发光（chemiluminescence） §12.8 化学激光简介* §12.9 催化反应动力学 1.催化剂与催化作用 2.催化反应的一般机理 3.催化反应的速率与活化能 4.活化能与反应途径 5.催化剂的基本特征 6.均相酸碱催化 7.络合催化 8. 酶催化反应 8.1 酶催化反应历程 8.2 用稳态近似法处理 8.3 酶催化反应的级数 8.4 酶催化的反应速率曲线 8.4 酶催化的反应速率曲线 8.5 米氏常数KM 8.6 酶催化反应特点 本章结束 和 分别为无电解质和有电解质时的速率系数。 ，取对数后再使用德拜-休克尔极限公式 （1） 0，离子强度增 大，k增大，正原盐效应。 （2） 0，离子强度增 大，k下降，负原盐效应。 （3） =0，离子强度不 影响k值，无原盐效应。 阻碍流动技术 闪光光解 驰豫法 1.光的波长与能量 3.光化学基本定律 4.量子效率 5.量子产率 6.光化学反应动力学 11.化学发光 2.光化学反应过程 9.光化学反应特点 10.光敏剂 7.光化平衡 8.温度对光化学 反应的影响 e =hn =hc/l u =Lhn 一摩尔光量子能量称为一个“Einstein”。波长 越短，能量越高。紫外、可见光能引发化学反应。 由于吸收光量子而引起的化学反应称为光化学 反应。 UV Vis IR FIR 150 400 800 /nm 紫外 可见光