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用温度梯度来表示温度差,则有 因此 将上式与傅里叶定律 比较得导热系数 因气体定容热容为 比定容热容为 所以 三、扩散现象的微观解释 从分子动理论的观点看,A部的密度小,B部的密度大。 由于分子热运动,由A部转移到B部的分子少,而由B部转移到A部的分子多,形成宏观上质量的输运。 时间dt内通过dS面,由A转移到B部的分子数为 时间dt内通过dS面,由B转移到A部的分子数为 6 n 6 n dS B A * 第四章 气体内的输运过程 前两章所讨论的都是气体在平衡态下的性质,实际上许多问题都牵涉到气体在非平衡态下的变化过程。 黏性过程(现象) 热传导过程(现象) 扩散过程(现象) 输运过程(现象) 例如,当气体各处密度不均匀时发生的扩散过程,温度不均匀时发生的热传导过程,以及各层流速不同时发生的黏性现象就是典型的由非平衡态趋向平衡态的变化过程。 这三种过程统称为输运过程。 一.分子的平均自由程和碰撞频率 §4.1 气体分子的平均自由程 在室温下,气体分子平均以几百米每秒的速率运动着。 实际情况并不如此,气体的混合(扩散过程)进行得相当慢,气体的温度趋于均匀(热传导过程)也需要一定的时间。 为什么会出现这种矛盾呢? 这是由于分子在由一处移至另一处的过程中,将不断地与其他分子碰撞,结果只能沿着迂迥的折线前进。 分子碰撞 初步理论,视分子为钢球,两个分子之间最小距离的平均值视为分子的直径,叫做分子的有效直径。 一个分子在两次连续碰撞间自由运动的平均路程——平均自由程。 单位时间内一个分子与其他分子碰撞的平均次数——平均碰撞频率。 平均碰撞频率和平均自由程的计算 如果用 表示分子的平均速率,则在任意一段时间 内,分子所通过的路程为 ,而分子的碰撞次数也就是整个路程被折成的段数为 ,因此根据定义,平均自由程为 平均自由程和碰撞频率的大小是由气体的性质和状态决定的 平均自由程 平均碰撞频率 对于化学纯气体,分子A与其他分子发生碰撞时,可假定其他分子不动,而分子A以平均相对速率 运动。 假定分子的有效直径为d,当两分子的中心距离小于或等于d时将发生碰撞。 为了确定在一段时间内有多少个分子与A相碰,可设想以A的中心运动轨迹为轴线,以分子的有效直径d为半径作一个曲折的圆柱体。这样,凡是中心在此圆柱体内的分子都会与A相碰。 称为分子碰撞截面。 圆柱体的截面积 在时间 内,A所经过的路程为 ,相应的圆柱体的体积 ,如果以n表示气体单位体积内的分子数,则在此圆柱体内的总分子数,亦即A与其他分子的碰撞次数为 ,因比碰撞频率为 碰撞实验 平均相对速率和平均速率的关系为 代入上式,平均碰撞频率为 说明平均自由程与分子有效直径d的平方及单位体积内的分子数n 成反比,而与平均速率无关。 平均自由程 证明 这说明,当温度恒定时,平均自由程与压强成反比。 [例题] 计算空气分子在标准状态下的平均自由程和碰撞频率,取分子的有效直径d = 3.5×10–10 m。已知空气的平均相对分子质量为29。 [解] 已知T = 273 K,p = 1.0 atm ? 1.01×105 N/m2,d = 3.5×10–10 m, k = 1.38×10–23 J/K,代入 即得 在标准状态下,空气分子的平均自由程约为其有效直径d的200倍。 空气分子的碰撞频率为 平均地讲,每个分子每秒与其他分子碰撞65亿次。 已知空气的平均摩尔质量为29×10-3 kg/mol,代入 可求出空气分子在标准状态下的平均速率为 二、分子按自由程的分布 x y z 0 x x+dx 0 t t+dt N0 N N+dN 分子在任意两次连续碰撞之间所通过的自由程有长有短。有的比平均自由程长,有的比平均自由程短。 设想在某一时刻,考虑一组分子,共N0个。它们在以后的运动中将与组外的其他分子相碰,每发生一次碰撞,这组的分子就减少一个。 在全部分子中,自由程介于任一给定长度区间 内的分子有多少? 研究分于按自由程的分布。 设这 组分子通过路程x时,还剩N个分子。在下段路程dx上又减少了dN个。 因此,分子数的减少量为 分子在单位长度的路程上,每个分子平均碰撞 次; 在长度为dx的路程上,每个分子平均碰撞 次; N个分子在dx长
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