离子聚合与配位聚合出产工艺.pptxVIP

第四章 离子聚合与配位聚合生产工艺定义：单体在阳离子或阴离子作用下，活化为带正电荷或带负电荷的活性离子，再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应，统称为离子型聚合反应(ionic polymerization)。阳离子聚合离子型聚合反应阴离子聚合配位离子型聚合吭迄攒宅累凹伪匡堤函蚁包雏御案籍梗骡制尊冈轩嘉膏阀撞卵缩咆淫巍疮离子聚合与配位聚合生产工艺离子聚合与配位聚合生产工艺第一节 离子聚合反应1. 概述(1)根据中心离子电荷的不同，可分为阳离子聚合或阴离子聚合。烯类单体及一些杂环化合物可发生离子聚合。(2) 发展情况a. 20世纪初已有人进行了离子型聚合的研究。b. 1956年发现活性阴离子聚合以后，使离子聚合真正发展。c. 几十年来，阴离子聚合的研究发展很快，而比较起来阳离子聚合的研究比较缓慢。匪峭甘宰畜些出哗稳孤彦知帆柿旋凯潘丫萌含绣帖圆简脾兜牵趟孟华献晤离子聚合与配位聚合生产工艺离子聚合与配位聚合生产工艺(3) 离子与对应离子在体系中存在着几种状态的动态平衡。离解程度增加反应活性增加它们还可与有关的离子进行缔合而处于平衡状态。哥鹰露逗购停空耳惧良屹止稳邯差走部禹茂邹厨稽榴衍短侮掺欺宪护爪溉离子聚合与配位聚合生产工艺离子聚合与配位聚合生产工艺向单体链转移2. 阳离子聚合反应及其工业应用(1) 阳离子聚合过程 链引发 链增长链转移与终止：可以向单体或溶剂进行链转移互枝柿碌顽各件婿芹肇泊砂魏彬淫蹋腆伺娱猪罢苯溯茧心谅篡晶漓黄假届离子聚合与配位聚合生产工艺离子聚合与配位聚合生产工艺(2) 阳离子聚合单体与引发剂或催化剂●单体：具有强推电子取代基的烯烃类单体及共轭效应的单体。工业生产主要单体有：异丁烯、乙烯、环醚、甲醛、异戊二烯等。●引发剂或催化剂：共性：阳离子聚合所用的催化剂为“亲电试剂”。作用：提供氢质子或碳阳离子与单体作用完成链引发过程。 类型化合物特点含氢酸HClO4、H2SO4、H3PO4、CH3COOH反离子亲核能力较强，一般只能形成低聚物Lewis酸BF3、AlCl3、SbCl5 较强FeCl3、SnCl4、TiCl4 中强BiCl3、ZnCl2 较弱需要加入微量水、醇、酸等助催化剂才能引发单体其他物质I2、Cu2+等阳离子型化合物AlRCl2等金属有机化合物只能引发活性较大的单体绵泡颤锹冬奴剥服想戊邪叛团玄蛋椒瞩路蛇匈理蔡秘列技箭喧翱矗脏蒂哈离子聚合与配位聚合生产工艺离子聚合与配位聚合生产工艺a. 质子酸：HCl、H2SO4、HI、H3PO4、HF、CH3COOH等。这些酸能通过自身离解，释放出质子(H+)引发反应。b. lewis酸：应用得最广。这种酸的特点是没有质子，须加入微量的物质如H2O、ROH、HX、ROR等，生成络合物，而释放出H+或碳正离子引发。BF3 + H2O H+ (BF3 OH)-统捷旦池嗅瀑呈僵桩怜坠扳滴蝇贰频摘焚痕嵌傅凭企骆嗓访旗煌份妮更漓离子聚合与配位聚合生产工艺离子聚合与配位聚合生产工艺(3) 阳离子聚合反应●温度：降低聚合温度，可以抑制向单体的转移反应，有利于增长反应，聚合度增大。●溶剂：提高溶剂的溶剂化作用，有利于形成松散离子对，增加聚合速率及聚合度。常用的溶剂：卤代烷（CCl4、CHCl3、C2H4Cl2）　烃（C6H6、C7H8、C3H8、C6H14）　硝基化合物（C6H5NO2、CH3NO2） 不能用醚、酮、胺等容易与阳离子反应的溶剂。辖但霹经庄傀穿悲站孙伊粒赢蹿维马铅吮驴琢毡踪啤袱卒田耘瞪椰鼓戌掘离子聚合与配位聚合生产工艺离子聚合与配位聚合生产工艺(3)阳离子聚合工业应用●聚异丁烯：在阳离子引发剂AlCl3、BF3等作用下聚合，可改变反应条件得到不同分子量的产品。异丁烯与少量异戊二烯的共聚物称作丁基橡胶。●聚甲醛：三聚甲醛与少量二氧五环经阳离子引发剂AlCl3、BF3 等引发聚合。用作热熔粘合剂、橡胶配合剂。●聚乙烯亚胺：主要是环乙胺、环丙胺等经阳离子聚合反应。用作絮凝剂、粘合剂、涂料以及表面活性剂。辈飞忌邦虱切独矛址蚕穆元内专抡们阜何留妹聚塔别渊急哩硼会华遭馒精离子聚合与配位聚合生产工艺离子聚合与配位聚合生产工艺举例一：异丁烯聚合 AlCl3为引发剂, 氯甲烷为溶剂，在0 ～－40℃聚合, 得低分子量（＜5万）聚异丁烯，主要用于粘结剂、密封材料等；在－100℃下聚合，得高分子量产物（5万～100万），主要用作橡胶制品。聚例二：丁基橡胶制备 异丁烯及少量异戊二烯（1~6%）为单体, AlCl3为引发剂,氯甲烷为稀释剂, 在－100℃下聚合, 瞬间完成，分子量达20万以上。 丁基橡胶冷却时不结晶，-50℃柔软，耐候，耐臭氧，气密性好，主要用作内胎。虱腿朵琅托绕桂镇抑峡菱狡募青嚏绊带陛藕仆逢吟介巨汤扬羽贮狭泽寸塔离子聚合与配位聚合生产工艺离子聚合与配