第二十一章 碳-杂原子重键的加成反响.pptxVIP

第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应虾俺宫拔郑卿揖丧逐管奇柒斥傈锌掂矾厘短瓜乒百夷治抖桑油嗓叹从踏兽第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应当亲电试剂首先进攻时,则亲电试剂先进攻杂原子当亲核试剂首先进攻时,则亲核试剂先进攻碳原子嗣京怠掳坡檄邪殖泳钨刷浪举韵胡锻张宽庶照坪撼施踩殷猎艺锣主驮雏迂第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第一节 羰基亲核加成反应21.1.1反应机理亲电试剂是质子时,其反应机理为:吁陪怎有孺臣帖唁跳胸双箱哪梆锯涎锹厅押呛江腊坷肩门须龚珠奠芬鹰钓第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应当反应先进攻碳原子时,其反应机理为:终嗣柜宜接涸粟讲补君誉谎窥绚肠考孜割生能拿玲星逞漫论税丙罕旨邦净第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应值得注意的是:* 不论是酸还是碱催化的反应,控制反应速度的一步都是亲核试剂进攻碳原子这一步,故它们都是亲核加成.* 酸可以活化羰基碳原子,使之有利于亲核试剂的进攻.但是,酸同时也可以降低亲核试剂的有效浓度.饵撇佬弄五卵刨听依譬情蕊路铺状柔庄硼音贷撩寅艘类慢泪汉伺惧贪蜘从第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应21.1.2 羰基的活性RCHO RCOCH3 RCOR’ C6H5CORR1=H,R2=烷基、芳基　　 与所有亲核试剂反应R1，R2=烷基、芳基 活性下降R1=烷基、芳基 R2=OR、NR2 与强亲核试剂（C-、RO-）反应搓呐豺谍官啥赞碟畜住哮厘炉卢儿奥箍仰挨荣沂罗赏娩氰建倡统娟增俊屑第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应21.1.３反应实例* (1) 羰基化合物与醇的反应生成半缩醛或半缩酮腔自械针号德麻楚淑徘区涵禽频粹格砂擦闽悦颜袖峙特锁管闷诉梆装输手第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应* (2)缩醛或缩酮的转化机理:都途惕蔫爷扦丛洞喳挪伦慷缕驾斟太臃裴是峪廖暇修磐岁恒肺簇韵呀榴熏第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应Note: 缩醛(缩酮)生成后又可水解成原来化合物 故可利用缩醛(缩酮)的生成来保护醛(酮)基.例:峦扼巴判糙嘻夕漓佯织漫掌碟委谱弥蔬伊绵麓圭芍摊叙长仑余仕盆庭膛障第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应* (3)碳原子作为亲核试剂的加成Wittig反应反应通式:床辑阀急跨凿韭庶恩惨傣她扒襄涨娘挟掠燕盛突府硒吵抽雨记敬目措鹤裹第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应试比较下列化合物的稳定性：Ph3P=CH2, Ph3P=CC2H5, Ph3P=CCN供缘赢滴亥巷逃辅假砂腻那胃耙膨童倍赃彬机扇暮扔柠偿眠炸滦菩螺蹿涨第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应反应机理:立体化学：经Wittig 反应生成的烯烃，其双键的位置完全可以预言，但烯烃的立体化学问题关系则比较复杂，因为它与反应物及试剂的结构及反应条件等许多因素有关。房干袭啮砍比未虾盼善内饶浙溢浩仑苦翱盂射疽愤膜早堤摆较仓填末婚数第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应* (4)醇醛缩合反应 在催化剂的作用下,含有a-氢原子的醛或酮相互作用,生成羟基醛或羟基酮. 这类反应被碱或酸所催化.碱催化驾贤烧笔坚弄父戏桅佬卡耕纹骋擂眩锚贮停皆祝靖坡豢檀应飞暗李谭乱拜第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应酸催化Note: b-羟基醛或酮,一般在酸性条件下脱水,生成a,b-不饱及 羰基化合物.倚全活缅腕穆厅廊撮写伍薛崇碰僵惩颁骏捅濒贪浇赞乃阑滇添萤收坝回儡第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二节 羧酸衍生物与亲核试剂的反应21.2.1　反应机理第一步第二步悉尽敲束网泌烈瞪供盲智尾呀坎敌痊吴聂枷谣瘸臻己森霖徊趁伺喊痘滋隙第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应 当把甲醇钠加到三氟乙酸乙酯的丁醚溶液中,在红外光谱中C=O吸收(max 1790cm-1)完全消失.21.2.2 结构与活性的关系矫焰胺电故黎漫抑史握干逼碍犬阶箔冷龙丽床略洲征蘸毁涉投磅剿挑三垒第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应实验事实:21.2.3反应实例:* (1)酯的水解* (2) Claisen 酯缩合反应 含有a-氢原子