分析化学课件 第 02 章 误差与分析数据的统计处理.ppt

第二章 误差及分析数据的统计处理 本章基本要求 §2.1 定量分析中的误差 例1： 2.1.1.3. 准确度 2.1.2 偏差与精密度 2.1.2.2. 标准偏差（Standard Deviation） 2.1.2.3. 精密度 对比： 2.1.3 准确度与精密度的关系 例2： 2.1.4 误差的分类及减少误差的方法 (2)系统误差的性质： (4)判断是否存在系统误差--回收试验： 2.1.4.2. 随机误差(偶然误差) 2.1.5 随机误差的分布服从正态分布 2.1.5.3. 随机误差分布具有以下性质 2.1.5.4. 误差范围与出现的概率之间的关系 2.1.5.5. 置信度与置信区间 2.1.6 有限次测定中偶然误差服从 t 分布 2.1.6.1 t 分布曲线 表2-2 t 值表 2.1.6.2 讨论 例3： 例4： n = 5 时： 2.1.7 公差 钢中的硫含量分析的允许公差范围 §2.2 分析结果的数据处理 2.2.1 可疑数据的取舍 表 2-3 G (p，n)值表 2.2.1.2. Q 值检验法 表 2-4 Q 值表 例5： 2.2.1.3 讨论 2.2.2 平均值与标准值的比较(方法准确性) 例6： 2.2.3 两个平均值的比较 F 检验法 表 2-5 置信度95%时 F 值 例7： 再进行 t 检验： §2.3 误差的传递 2. 乘除法运算 2.3.2 偶然误差的传递公式 §2.4 有效数字及其运算规则 2.4.1.2. 有关有效数字的讨论 （3）数据中零的作用 2.4.2 修约规则 2.4.2.3.示例与讨论 2.4.3 运算规则 2.4.3.2. 乘除法运算 运算后再修约: §2.5 标准曲线的回归分析 2.5.2 最小二乘法拟合的统计学原理 2.5.3 相关系数 r 例 8 思考题： （1）计算表明甲乙两种方法间存在显著性差异； 系统误差有多大？如何进一步查明哪种方法可行？ （2）分别与标准方法或使用标准样品进行对照试验，根据实验结果进行判断。 （3）本例中两种方法所得平均值的差为： 其中包含了系统误差和偶然误差。 （4）根据 t 分布规律，偶然误差允许最大值为： 说明可能有0.05的值由系统误差产生。 分析结果包含了多步计算； 每个测量值的误差将传递到最后的结果中去？ 传递方式随系统误差和偶然误差而不同。 2.3.1 系统误差的传递公式 如以测定量 A、B、C 为基础，得出分析结果 R 。 1.加减法运算 R = A + B - C (△R)max= △A + △B + △C R = AB / C 最大可能误差，即各测定量的误差相互累加。 但在实际工作中,各测定量的误差可能相互部分抵消使得分析结果的误差比计算的最大可能误差要小。 1.加减法运算 式中：S 为标准偏差，SA 即 A 的标准偏差。 2.乘除法运算 2.4.1 有效数字 2.4.1.1. 实验过程中遇到的两类数字 （1）非测量值 如测定次数；倍数；系数；分数；常数(π) 有效数字位数可看作无限多位。 （2）测量值或计算值 数据位数反映测量的精确程度。这类数字称为有效数字。 可疑数字：有效数字的最后一位数字，通常为估计值，不准确。 （1）实验记录的数字不仅表示数量的大小，而且要正确地反映测量的准确程度。 （2）一般有效数字的最后一位数字有±1个单位的误差。 结果 绝对偏差 相对偏差 有效数字位数 0.51800 ±0.00001 ±0.002% 5 0.5180 ±0.0001 ±0.02% 4 0.518 ±0.001 ±0.2% 3 数字零在数据中具有双重作用： a. 作普通数字用，如 0.5180；4位有效数字 5.180 ? 10－1 b. 作定位用，如 0.0518；3位有效数字 5.18 ? 10－2 （4）注意点 a. 滴定管和移液管取到小数点后2位,容量瓶取4位有效数字 b. 分析天平（万分之一）取到小数点后4位 c. 标准溶液的浓度，用4位有效数字表示: 0.1000 mol/L d.对数的尾数的位数与真数的有效数字位数相同, lg(2.4 ? 102) = 2