常州大学江苏工业学院有机化学复习考试题及答案第十章 醇和醚.ppt

H—O—H R—OH R—O—R’ 水 醇 醚 10.1 醇的结构、分类、异构和命名 10.1.1 醇的结构 氧原子的电子构型：1s22s22px22py12pz1。 例如： 醇的构造异构：碳链的异构和官能团位置异构。 例如： 烃基的习惯名称后加一“醇”字来命名. 其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名. 1、选择主链； 2、编号（靠近羟基的一端开始） 3、按照主链中所含碳原子数目而称为某醇;支链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。 构造式 (4) 不饱和醇的系统命名: (6) 多元醇: 例1: 例2: （1）烯烃直接水合： 例1: 10.2.3 从醛、酮、羧酸及其酯还原? 酯要更高温、高压才能催化加氢。可用LiAlH4 还原，一般不能用NaBH4还原： 例2： 反应可利用来制备各种醇； 反应必须在醚（例如无水乙醚或四氢呋喃）中进行： 例2： 低级醇为具有酒味的无色透明液体。 C12以上的直链醇为固体。 低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃的沸点高得多（Why？） 。 甲醇、乙醇、丙醇都能与水混溶 随着烃基的增大,在水中的溶解度降低（低级醇是由于氢键,随着烃基的增大,烃基部分的范德华力增大,同时烃基对羟基有遮蔽作用,阻碍了醇羟基与水形成氢键,溶解度降低,故高级醇的溶解性质与烃相似）。 多元醇 例： 乙二醇沸点：197℃ 甘油（丙三醇）沸点：290℃。 醇的性质主要是由它的官能团（—OH）决定的。 醇的化学反应中，根据键的断裂方式，主要有： 反应。 与活泼金属(Na,K,Mg,Al等)反应，放出氢气： —制备卤烷的重要方法: 重排:有些醇与氢卤酸反应，时常有重排产物生成。 大多数伯醇不发生重排： 温度的影响——低温有利于取代反应而生成醚；高温有利于消除反应，即分子内脱水生成烯烃。 醇结构的影响——一般叔醇脱水不生成醚，而生成烯烃。 醇脱水反应常用的脱水剂——浓硫酸、氧化铝（无重排产物）。 氧化剂：高锰酸钾、铬酸 伯醇氧化—醛—羧酸；仲醇氧化—酮。 （2）叔醇分子 （4）伯醇和仲醇的脱氢 乙烯制备 (1) 丙三醇最早是由油脂水解来制备。 (2) 以丙烯为原料制备: 存在于茉莉等香精油中。 命名: 与醇相似,将“醇”字改称为“硫醇”: (1) 卤烷与氢硫化钾作用 硫醇难形成氢键,不能缔合,不溶于水,沸点低于相应的醇. 低级硫醇有恶臭味(添加于煤气中,检查是否漏气). (1) 弱酸性—比醇大，能与氢氧化钠（钾）成盐，称为硫醇盐： 硫醇还可与重金属汞、铜、银、铅等形成不溶于水的硫醇盐： 例1： 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar； 醚分子中的氧基—O—也叫醚键。 （1）习惯命名法命名：即将氧（硫）原子所连接的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在“醚”字之前； （2）芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名； （3）单醚可在相同烃基名称之前加“二”字（“二”字可以省略）； （4）比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为某烷氧基（代）某烷： 例如：分子式为C4H10O的醚： CH3OCH2CH2CH3 CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH(CH3)2 甲正丙醚 乙醚 2-甲氧基丙烷 威廉森合成法: 例1: 低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）； 但醚与水分子发生氢键缔合： 醚的化学性质比较不活泼（在常温下不与金属钠作用，对碱、氧化剂和还原剂都十分稳定）。 （1） 盐的生成和醚键的断裂： (1) 用KI-淀粉纸检验 (2) 加入FeSO4和KCNS溶液 加入还原剂如Na2SO3或FeSO4 在储存醚类化合物时,可在醚中加入少许金属钠或铁屑(xie),以避免过氧化物形成. 碳链