四甲基丙烯酸酯的制备及其在牙科充填修复中的应用研究.pdfVIP

Synthesis and photopolymerization of two novel tetra-functional methacrylate monomers and their application as dental resin A Dissertation Submitted for the Degree of Master Candidate：Wu Daogeng Supervisor：Prof ．Liu Fang South China University of Technology Guangzhou, China 摘 要 甲基丙烯酸酯类牙科充填修复材料由于其优异的粘结性和美观性等特点而受到广 泛的关注。含双酚A 结构的Bis-GMA 是一种广泛用作牙科充填修复材料主体树脂之一， 但最新研究发现，含双酚A 结构的物质对人体有潜在的危害，因此，近年来用于牙科充 填修复材料、不含双酚A 结构的甲基丙烯酸酯类新单体的研究非常活跃。本文设计合成 了两种不含双酚A 结构的四甲基丙烯酸酯新单体，并对其在牙科充填修复中的应用进行 了一些前期探索研究，得出以下研究结果： 1. 以甲基丙烯酸缩水甘油酯、异佛尔酮二异氰酸酯、N- 甲基二乙醇胺和甲基丙烯 酸为原料，合成了一种末端带 4 个甲基丙烯酸酯基团且不含双酚 A 结构的新单体 UtetraMA ，其结构经红外光谱和核磁共振谱表征。以UtetraMA 作为树脂基体逐步取代 Bis-GMA，制备了一系列牙科充填修复树脂，UtetraMA 对聚合产物的性能有明显影响。 随着体系中UtetraMA 含量的增大，体系双键转化率增大，共聚物聚合收缩率、吸水率 和溶解率增大，弯曲模量、弯曲强度以及径向压缩强度显著提高。 2. 以质量比为50/50 的UtetraMA/TEGDMA 体系作为树脂基体，系统考察了光引发 剂CQ 的含量对聚合产物性能的影响。结果表明，随着CQ 含量的增大，体系双键转化 率增大，共聚物聚合收缩率和亲水性增大，弯曲模量、弯曲强度显著地提高，力学强度 可满足口腔应用需求 3. 以新戊二醇二丙烯酸酯、二乙醇胺和甲基丙烯酰氯为原料，采用迈克尔加成反应 合成了一种含叔胺结构且末端带4 个甲基丙烯酸酯基团的新单体StetraMA，其结构经红 外光谱和核磁共振谱表征。以 StetraMA 作为共引发剂，制备了一系列牙科充填修复树 脂Bis-GMA/TEGDMA/StetraMA，StetraMA 对聚合产物的性能有一定的影响。结果表明， 随着体系中StetraMA 含量的增大，共聚物的亲水性及吸水率无明显变化，其中StetraMA 含量为2.8% 的共聚物具有更好的综合性能。 4. 以质量比为50/50 的Bis-GMA/TEGDMA 作为树脂基体，2.1 wt % 的StetraMA 作 为共引发剂的体系中，光引发剂CQ 的含量对聚合产物的性能影响显著。随着CQ 含量 的增大，共聚物的聚合收缩率、双键转化率、亲水性和吸水率增大，但溶解性基本不变， 弯曲模量、弯曲强度显著提高，力学强度可满足口腔应用的需求。 关键词：甲基丙烯酸酯单体；合成；光引发聚合；支化低聚物 I Abstract Methacrylate resin-based dental restorative materials have attracted wide attention because of their excellent adhesion and superior aesthetic qualities. Bis-GMA with bisphenol A structure is the most widely used dimethacrylate monomer in dental restorative materials as base resin. Howeve