热力学ppt 水泥基材料水化热研究分析.ppt

水泥基材料水化热 前言 水泥与水拌和后，形成能粘接砂石集料的可塑性浆体，随后发生凝结硬化，同时伴随着水化放热和体积变化。 由于水泥熟料是多矿物的聚集体，与水的相互作用比较复杂，通常先分别研究各单矿物的水化反应，然后再研究硅酸盐水泥总的水化硬化过程。 1.熟料矿物的水化 硅酸盐水泥熟料 1.1 硅酸三钙的水化 硅酸三钙在常温下的水化反应，大体上可用下面的方程式表示： 3CaO·SiO2十nH2O=xCaO·SiO2·yH2O十(3一x)Ca(OH)2 简写为： C3S十nH==C—S—H十(3一x)CH 上式表明，其水化产物为C—S—H凝胶和氢氧化钙。C—S—H即水化硅酸钙，它的组成不确定，其CaO／SiO2和H2O／SiO2都在较大范围内变动。 硅酸三钙水化的五个阶段 1.2 硅酸二钙的水化 1.3 铝酸三钙的水化 1.4 铁相固溶体的水化 熟料矿物对水泥性质的影响 2.硅酸盐水泥的水化 3.将体结构的形成与发展 水泥基材料的水化热 水化放热的主要影响因素 研究内容 技术路线 试验方法 C3S水化热动力学研究 Knudsen方程研究 Krstulovic一Dabic模型研究 无量纲参数法研究 硅酸盐水泥水化热动力学研究 硅酸盐水泥水化放热行为 2)温度对水泥水化速率的影响 Knudsen方程研究 Krstulovic-Dabic模型研究 硅酸盐水泥水化程度的定量表征 无量纲参数法研究 矿物掺合料对C3S水化热动力学的影响 Knudsen方程研究 掺粉煤灰C3S的Krstulovic一Dabic模型研究 掺矿渣C3S的Krstulovic一Dabic模型研究 掺硅灰C3S的Krstulovic-Dabic模型研究 参考文献 水泥熟料烧成热力学及动力学的研究， 张瑞，北京工业大学，2010 水泥熟料矿物生成反应的热力学探讨，张指铭，南京工业大学学报，1984 水泥石C_S_H凝胶的统计热力学基础， 陆平，同济大学学报，1987 基于热力学定律的混凝土本构模型研究， 冷飞; 林皋; 杜荣强，工程力学， 2008 混凝土热力学特性和收缩特性的宏细观研究， 海燕; 朱岳明，水电能源科学， 2010 水泥基材料水化热动力学研究， 张旭龙，武汉理工大学，2011 地下水对混凝土侵蚀性的热力学研究，陈强; 朱宝龙; 胡厚田 中国铁道科学 2003 热力学在混凝土腐蚀研究中的应用，韩同春; 王海青，焦作工学院学报，1997 基于模糊理论的混凝土热力学参数识别方法，李守巨; 刘迎曦，岩土力学 ， 2004 由图可知，随着水胶比的增大，水化放热速率明显增大，但是诱导期基本没有变化。第二放热峰的峰值随着水胶比的增大而增大，峰型变宽。随着水胶比的降低，硅酸盐水泥水化放热量减小。这一规律与C3S所得一致。 由上表可知，硅酸盐水泥的最终放热量Qmax和t50的变化规律与c3s显示的 规律一致。当水胶比为0.25时，硅酸盐水泥水化的最终放热量明显小于0.30一0.40水胶比试样。这是因为水胶比接近于理论水胶比0.23时，硅酸盐水泥不能完全水化，则放热量降低。并测得的0.35水胶比时硅酸盐水泥试样的表观活化能为45.67kJ/s与求得的C3s活化能相比，硅酸盐水泥的表观活化能偏大。 图3一7、3一8分别是0.30和0.40水胶比时硅酸盐水泥试样的热谱重构曲线。当水胶比由0.3增大到0.4的时候，硅酸盐水泥的水化过程发生了显著的改变，即随着水胶比的增大，I过程不断弱化，直至消失。这是因为在0.30和0.35水胶比时水化反应比较和缓缓慢、持续时间较长，此时水化产物逐渐生成，浆体结构平稳变化，使得水化反应的控制机制的转变也比较平稳;而0.40水胶比因早期水量充足，水化反应速率较快，在短时间内水化产物大量生成，离子迁移的势垒急剧增高，反应很快进入由扩散控制的阶段。 表3一6为不同水胶比下硅酸盐水泥的水化动力学参数对比表，由表可知，硅酸盐水泥的水化反应总体上为2级。在成核与晶体生长控制过程中反应速率常数K;随着水胶比的增大而增大;而在相边界控制过程中，及随着水胶比的增大而呈减小的趋势，这表明，水胶比的增大，水化产物生成较快，密实包裹未水化水泥颗粒，不利于离子渗透;丸变化较小，表明水胶比的增大，使后期扩散反应速率减慢。 图3一9a和b分别为0.35水胶比硅酸盐水泥水化8h和15h所测得的ESEM图片。 水化8h时水泥颗粒表面已经能看到有少量的片状水化产物晶核生成(图3一ga)，表明在此时，NG过程己经开始控制水化反应过程。当水化反应进行到15h很少看到大量未水化的水泥颗粒，基本上都已经被已生成的水化产物所包 裹，并可以观察到大量的大约2脚长的C一S一H凝