第4章 香豆素和木脂素.ppt

6. 联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes） 第二节 木脂素类 7. 苯骈呋喃类（benzofurans） 8. 双环辛烷类（bicyclo[3,2,1]octanes） 第二节 木脂素类 9. 苯骈二氧六环类 10. 螺二烯酮类（spirodienones） 第二节 木脂素类 11. 联苯类（biphenylenes） 12. 倍半木脂素（sesquilignans） 第二节 木脂素类 (二) 木脂素类化合物的理化性质 形 态：多呈无色晶形； 溶解性：游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷——水溶性增大 挥发性：多数不挥发，少数有升华性质 旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。 第二节 木脂素类 (三) 提取分离 1. 提取: 多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行提取。 2. 分离: 色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法. 第二节 木脂素类 (四) 木脂素类化合物的检识 理化检识：FeCl3试剂的反应、异羟肟酸铁反应； 色谱检识：硅胶、中性氧化铝；亲脂性洗脱剂；茴香醛浓硫酸等显色剂 第二节 木脂素类 思考题： 2、香豆素和木脂素分别包括哪些类别？母核结构是？ 3、香豆素碱溶酸沉提取分离的原理是什么？ 第四章 香豆素和木脂素 香豆素类化合物也广泛分布于植物界，只有少数来自动物和微生物，在伞形科、豆科、芸香科、茄科和菊科等植物中分布更广泛。其中被药典收载的有秦皮、白芷、独活、前胡、菌陈、补骨脂等。 在植物体内，香豆素类化合物常常以游离状态或与糖结合成苷的形式存在，大多存在于植物的花、叶、茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。 ex. 广泛分布于被子植物各科如芸香科、菊科、茄科、豆科等多种植物的七叶内酯(亦称秦皮乙素，esculetin)及其葡萄糖苷七叶苷(亦称秦皮甲素，esculin)，药理实验证实二者均具有抗炎、镇痛和抗菌活性。 第一节 香豆素类 第二节 木脂素类 第四章 香豆素和木脂素 双香豆素：抗血凝剂 丹酚酸B 第一节 香豆素类 第二节 木脂素类 第四章 香豆素和木脂素 ? 一、香豆素的基本母核 1、定义 香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类化合物的总称，在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯,具有芳香性。 2、结构特点 A、环上常有-OH、OCH3、异戊烯基等取代基 B、由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，故7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。 C、香豆素的生物合成途径：莽草酸-桂皮酸途径 第一节 香豆素 Coumarin 二、 香豆素的结构类型 第一节 香豆素 ㈠ 简单香豆素类 ㈡ 呋喃香豆素类 (furocoumarins) (线型和角型) ㈢ 吡喃香豆素类 (pyranocoumarins) (线型和角型) ㈣ 其它香豆素类 （一）简单香豆素：只在苯环上有取代基的香豆素 取代基常为羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯基等，其中7-位总为含氧取代，6-位和8-位接异戊烯基较多。 第一节 香豆素 （二）呋喃香豆素：香豆素母核上的的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环者。 成环后常伴随着失去3个碳原子。 分为线型(linear)和角型(angular)两种。 第一节 香豆素 光敏作用 中枢抑制、解痉 （三）吡喃香豆素：香豆素C-6或C-8的异戊烯基与邻位酚羟基环合而成2, 2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。 分为线型(linear)和角型(angular)两种。 花椒内酯 （抗凝血） 白花前胡甲素 （抗心律不齐） 第一节 香豆素 少数为5,6-吡喃骈香豆素，如： 第一节 香豆素 （四）其它香豆素：?-吡喃酮上有取代基的香豆素类 异香豆素（isocoumarin）： 双香豆素（dicoumarin）: 岩白菜素 （bergenin） 紫苜蓿酚（dicoumarol） （抗凝血） （镇咳、抗炎） 第一节 香豆素 ㈠ 性状 游离状态—— 多为结晶形固体，有一定熔点； 大多具有香气； 分子量小的有挥发性（可随水蒸气蒸出）和升华性。 成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。 三、香豆素的理化性质 第一节 香豆素 ㈡ 溶解性 游离—— 能溶于沸 H2O，不溶或难溶冷 H2O， 可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。 因含Ar-OH故可溶于碱水中。 成苷——