第4章对映.ppt

学习要求： 1. 掌握立体异构、光学异构、了解对称因素（主要指对称面、对称中 心）、掌握手性碳原子、手性分子、对映体、非对映体、外消旋体、 内消旋体等基本概念。 2. 掌握书写费歇尔投影式的方法。 3. 掌握构型的D、L和R、S标记法。 4. 掌握判断分子手性的方法。 5. 初步掌握亲电加成反应的立体化学。 ≡ ≡ 2R，3S ≡ (3) 作业: P64 问题4-2 问题4-3 P67 问题4-4 问题4-5 P76 问题4-6 2．判断不同投影式是否同一构型的方法： （1）、 将投影式在纸平面上旋转180°，仍为原构型。 （2）、任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换另三 个基团的位置，不会改变原构型。 （3）、对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇 数次则为原构型的对映体。例如： 费歇尔投影式： 投影式不可在纸面上旋转90° 投影式可在纸面上旋转180° 投影式不可在纸面上旋转270° § 4—4 含两个手性碳原子化合物的对映异构(P72) 从上面的讨论已知，含一个手性碳原子的化合物有一对对映体，那么含有两个手性碳原子的化合物有多少个对映异构体呢？ 一、含两个不同手性碳原子的化合物 这类化合物中两个手性碳原子所连的四个基团不完全相同。例如： 我们以氯代苹果酸为例来讨论 1、对映异构体的数目 其Fischer投影式如下： 含n个不同手性碳原子的化合物，对映体的数目有2 n个，外消旋体的数目2 n-1个。 HOOCC*H(OH)C*HClCOOH　2-羟基-3-氯丁酸 有两个手性碳，四种立体异构体，两对对映异构体 2、非对映体 不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有 两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。 非对映异构体的特征： 1° 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 2° 比旋光度不同。 3° 旋光方向可能相同也可能不同。 4° 化学性质相似，但反应速度有差异。 二、含两个相同手性碳原子的化合物 酒石酸、2，3-二氯丁烷等分子中含有两个相同的手性碳原子。 同上讨论，酒石酸也可以写出四种对映异构体 HOOCC*H(OH)C*H(OH)COOH ( 2,3-二羟基丁酸) （酒石酸） 有两个手性碳，三种立体异构体，(1)和(2)为一对对映异构体；(3)和(4)为同一分子，无旋光性，称内消旋体。 （3）、（4）为同一物质，因将（3）在纸平面旋转180°即为（4）。因此，含两个相同手性碳原子的化合物只有三个立体异构体，少于2 n个，外消旋体数目也少于2 n-1个。 小结: 内消旋体与外消旋体的异同 相同点：都不旋光 不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是两个对映体的等量混合物，可拆分开来。 酒石酸的三种异构体和外消旋体的物理常数见表：P74 表4-2 酒石酸 熔点/0C 比旋光度 溶 解 度 密 度 Pka1 Pka2 20%水溶液 g/100g水 g/ml,200C 右旋体 170 +120 139 1.760 2.93 4.23 左旋体 170 -12 0 139 1.760 2.93 4.23 内消旋体 140 不旋光 125 1.667 3.11 4.80 外消旋体 206 不旋光 20.8 1.680 2.96 4.24 从内消旋酒石酸可以看出，含个手性碳原子的化合物，分子不一定是手性的。故不能说含手性碳原子的分子一定有手性。 § 4—5 构型的标记——R、S命名规则 (P68) 1970年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用R、S法，这种命名法根据化合物的实际构型或投影式就可命名。 R、S命名规则： 按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。 把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向