第4讲-热的计算2-化学反应热.ppt

* * * 作业 复习题（P126）:1,(1)(3)(4)(10)；2,(2)(4) 习题（P129）： 5, 12，23，30，32 《热力学第一定律》 交作业时间：6.1（下周3） 2－11 第一定律对于化学反应的应用——热化学 (Thermochemistry) 热化学：反应热的测量与计算 反应热与反应进行的多少有关 一、化学反应进度 (Extent of reaction) 任意反应 aR1 + bR2 + … eP1 + fP2 + … 写作 B：参与反应的任意物质 ?B：B的化学计量数，无量纲，与方程式写法有关 例： 3H2 + N2 = 2NH3 ? (H2)= -3 6H2 + 2N2 = 4NH3 ? (H2)= -6 定义： (1) ?：反应进度，mol (2) ?的意义： 若? ?＝1mol，则?nB＝ ?B mol ? ?＝2mol，则?nB＝ 2?B mol 例： 3H2 + N2 = 2NH3 (3) ? ?值与B的选择无关而与方程式的写法有关 注：通常所说的反应热均指? ?＝1mol时反应系统吸收或放出的热量 6H2 + 2N2 = 4NH3 二、反应热 (Heat of reaction) 等容反应(QV)： 等压反应(QP)： ∴ 在计算?rUm和?rHm时，必须(1)写出反应方程式；(2)注明各物质的状态。(热化学方程式) 反应模型：反应进行到底，无混合 定义1：当体系发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。 定义2：在等温且无非体积功的条件下，反应系统吸收或放出的热量。 3H2(g, Pθ) + N2 (g, Pθ) = 2NH3 (g, Pθ) 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应进度为1 mol 反应（reaction） 反应温度 反应热，通常指等压摩尔反应热 三、反应焓变（反应热）(?rHm)的计算 其中Hm,B不可知，所以只能用各物质摩尔焓的相对值进行计算。 (1) 生成焓(Enthalpy of formation)： 在标准压力（标准状态）下，在进行反应的温度时，由最稳定单质生成标准状态下1mol化合物B的反应称B的生成反应。生成反应的摩尔焓变叫B的标准摩尔生成焓(生成焓)，?fH?m（B,相态,T) 稳定单质(标准压力) 1mol B(标准压力) ?fH? （B,相态,T) 例如：在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为： (1) 生成焓(Enthalpy of formation)： 除了直接由单质合成的化合物的生成焓可由实验测定，但多数化合物并不能由稳定单质生成，此时可借助Hess’s Law来计算。 (2) 由?fH?m计算反应热： aR1 + bR2 + … eP1 + fP2 + … ?rH?m = ? 稳定单质(标准状态) Ⅰ Ⅱ ?rH?m(298.15K)可由手册数据计算 例： 2HCl (g) + 2Ag(s) 2AgCl(s) + H2(g) ?rH?m(298K) = 2 ?fH?m(AgCl, s) - 2 ?fH?m(HCl, g) 2. 由燃烧焓计算反应热 ?fH?m(298.15K)可查手册 （1）在标准压力下，反应温度时，1mol物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓（Standard molar enthalpy of combustion） 指定产物通常规定为： 金属? 游离态 显然，规定的指定产物不同，焓变值也不同，查表时应注意。 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 (2) 由?cH?m计算反应热 四、反应热的测量 (Measurement of heat of reaction) 1. 量热技术及量热计 2. 等压反应热与等容反应热的关系： 条件：气体为理想气体 思考：① 公式的推导过程为什么是错误的？ Reactants Products (2)等容 Products (1) 等压 ΔrH1 （3） 对理想气体： ＝0 五、反应热与温度的关系 (Temperature-dependence of reaction heat) R(T1, p) P(T1, p) 等T1, p ?rHm(T1) R(T2, p) P(T2, p) 等T2, p ?rHm(T2) ?rHm(T1) ≠