第二次热力学基础.pptVIP

* * * * * * * * * (3)可逆膨胀：膨胀过程中每一个状态都是热力学平衡态；压力的无穷小变化可以使过程反转 如果我们知道p和V之间的关系式，就可以计算这个积分：即根据气体的状态方程，用V来表示p，然后积分 (4)等温可逆膨胀：系统与一个大热源接触，保持温度恒定 作业2：气体从始态(p,T,Vi)等温膨胀到末态(pex,T,Vf),为什么可逆膨胀过程对外做功大于恒外压膨胀过程。注意分析系统的能量情况。 例2：虽然我们前边讨论的都是活塞和汽缸，但这些概念在化学中确实有用。将50g铁在下列情况下溶解在盐酸中，计算在25℃下所做的功。(a)在封闭容器中，(b)在敞口的烧杯中 解：(a)体积变化为0，因为容器是密闭的并且不能膨胀 (b)产生的气体推开环境的大气，对外做功 作业3：计算在25℃，常压下电解50克水所做的膨胀功 * * * * * * * §1-2 热力学第一定律 1. 功和热 功（work） 反抗外力，移动物体(object)，即为做功 使环境中某处的重物高度发生改变：机械功使电子运动产生电流：电功 气体膨胀推动活塞：体积功 系统的能量就是它做功的能力：压缩后的气 体和弹簧能量增大,可以做更多的功 热（heat） 系统与环境之间因温差而传递的能量 实验上发现系统的能量(做功的能力)可以用做功以外的方式来改变 例子：加热器使水的温度升高，系统做功能力增强 从分子层次上认识热和功 热是分子以无序运动的方式传递的能量 分子的无序运动称为分子的热运动 功是分子以有序运动的方式传递的能量 当弹簧被压缩时，在一定方向上原子靠的更近了；气体推动活塞膨胀，活塞分子以有序方式运动；电流中的电子以有序方式运动 当能量以热的形式从系统传递给环境时，环境能量增加,环境中原子分子运动的更加剧烈：热促进无序运动 当能量以功的形式从系统传递给环境时，环境能量增加,环境中原子分子以一致的方向运动：功促进有序运动 比如：通过活塞压缩气体，活塞分子(环境)以有序的方式逐渐降低，被压缩的气体分子距离变得更近，运动的更加剧烈，促进了系统分子的热运动。 虽然促进了分子的热运动，但是我们观察到了活塞的有序下降，我们说环境对系统做功 需要强调的是：能量传递的方式是热还是功是以环境分子是否有序运动来判断的 热和功的本质差别 从微观角度看，以分子无序运动形式传递能量为热；以有序运动（一定方向）形式传递能量为功。有序运动可以无条件地全部转变为无序运动，而无序运动则不能无条件地转化为有序运动。因此，功可以完全转化为热，而热不能无条件地完全转化为功 将悬挂在一杯水之上的砝码坠入水中，砝码势能减少，水温升高，即功变热（有序运动变无序运动）；将热转变为功通过热机（蒸汽机）来实现，热机的效率总是小于1 作业：热传递方式及应用 真空中能不能传热？ 1.热传递的三种方式 2.保温瓶保温的工作原理；如何知道遥远星系的温度 3.简述材料工艺/生产中的热问题 2.内能（internal energy） 内能的绝对值无法测得，只能得到它的变化值ΔU=Uf -Ui 内能指系统内部的总能量，是系统中分子动能和势能的总和。包括：分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各粒子之间的相互作用能等等。 内能是一个状态函数，即它只依赖于系统的状态，而与如何达到这个状态无关。 内能不涉及相对于地面高度的势能，也不包含整个系统运动的动能 内能的数学性质 1.内能是一个状态函数 2.内能是广度性质的状态函数 功，热，内能的单位是J 人的心脏跳动一次消耗大约1J能量 青年男生每天需要大约12MJ的热量，青年女生需要9MJ的热量，需要消耗葡萄糖750g和560g 其它的能量单位ev 常见的能量量级 3.热力学第一定律 实验上发现，可以通过功和热两种方式来改变系统的内能，功和热是改变系统内能的两种等价的方式 热和功是改变系统内能两种等价的方式，系统就像一个银行：可以收取不同的货币，只把它们作为“钱”(内能)存储 3.热力学第一定律 实验上发现：如果一个系统是孤立的，那么它的内能不变。热力学第一定律的表述： 一个孤立系统的内能是恒定的 定律的这种说法是依据能量不能自发的产生，指出了创造永动机的不可能性，因为如果能量可以自发的产生那就能造出一台不用燃料而能运转的永动机。热力学第一定律的否定表述： 第一类永动机是不可能的 热力学第一定律的数学表达式： 无穷小变化 规定：系统对环境做功为负，W＜0； 环境对系统做功为正，W＞0。 系统从环境吸热Q＞0 系统向环境放热Q＜0 理解热力学第一定律 1.系统状态发生