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第二章 原子的量子态:玻尔模型(2013-3-24)
光谱是电磁辐射(不论在可见区或在可见区外)的波长成分和强度分布的记录;有时只是波长成分的记录。 四、氢原子光谱的实验规律 (1)巴耳末经验公式 (3)光谱项 氢原子的轨道和能级 玻尔理论的主要成功之处是: 例题:试计算氢原子的第一玻尔轨道上电子绕核转动的频率、线速度和加速度。 例题:用能量为 12.5 eV 的电子去激发基态氢原子,问受激发的氢原子向低能级跃迁时会出现哪些波长的谱线。 例题:从 Li 2+ 离子第一激发态向基态跃迁时所发光子 是否可以使 处于基态的He+ 离子电离? 解:类氢离子能级能量: 例题:估算 He+ 离子、Li 2+ 离子第一玻尔轨道半径、电离电势、第一激发电势和赖曼系第一条谱线的波长分别与氢原子上述物理量之比。 解: 因此:第一玻尔轨道半径比 1 :2 和 1 :3 电离电势比 4 :1 和 9 :1 第一激发电势比 4 :1和 9 :1 赖曼系第一条谱线波长比 1 :4 和 1 :9 例题:已知一对正负电子绕共同的质心转动会暂时形成类似于氢原子结构的电子偶素。试计算其第一激发态向基态跃迁时放出光子的波长。 3、当KG间电压大于4.9V时,随电压的增加,电子与原子碰撞后,电子只能转移掉4.9eV的能量使汞原子由基态被激发到激发态,还留有足够的能量可以克服反电压而达到A极,且剩余的能量随KG间电压的增加而增加,所以电流又开始上升。 4、当KG间的电压是4.9V的二倍时,电子在KG间可能经过二次非弹性碰撞而失去能量,因而又造成电流的下降。同理,当KG间的电压是4.9V的三倍时,电子在KG间可能经过三次碰撞而失去能量,因而又造成电流的下降。 碱金属原子的光谱 锂的四个线系 主 线 系: 第二辅线系: 第一辅线系: 柏格曼系: 锂: ?s= 0.4 ?p = 0.05 ?d= 0.001 ?f =0.000 钠: ?s =1.35 ?p=0.86 ?d =0.001 ?f =0.000 例题:Na 原子的基态为 3S。已知其共振线(指第一激发态与基态之间的跃迁)波长为 5893 ?,漫线系第一条的波长为8193 ?。基线系第一条线的波长为18459 ?,主线系的系限波长为2413 ?。试求 3S、3P、3D、4F各谱项的项值。 解:Na 原子能级示意图及题中所述各跃迁如下: 理论上原子的共振线(因为频率相同而发生共振被吸收原子吸收的光子)可以有很多条。题中所谓共振线指第一激发态与基态之间的跃迁。 与氢原子相似,碱金属原子的光谱跃迁的波数可以表达为 由题中已知信息 得 等式右边的第一项是固定项,它决定线系限及末态。第二项是动项,它决定初态。 实验上测量出 和 则可求出 由 和 我们可以求得 。 有效量子数 它不一定是整数,它通常比 略小或相等,它和 的差值称为: 也是由于存在内层电子, n相同时能量对 ? 的简并消除。谱项需用两个量子数 n , ? 来描述。 我们用 ?s , ?p , ?d , ? f分别表示电子所处状态的轨道角动量量子数 ? = 0 , 1 , 2, 3时的量子数亏损。 理论解释—原子实模型 内层电子 与原子核结合的较紧密,而价电子与核结合的很松,可以把内层电子和原子核看作一个整体称为原子实。价电子绕原子实运动,原子的化学性质及光谱都决定于这个价电子。 价电子的轨道:n ≥ 2 原子实的有效电荷数 :Z*=Z-(Z-1)=1 a 原子实极化(形成电偶极子),使电子又受到电偶极子的电场的作用,能量降低,同一n 值
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