第六章 生物催化反应.ppt

第六章 生物催化与转化反应 的应用 ◆酶法生产香兰素 云杉的树皮中含有较多的 1，2一二苯乙烯类化合 物，它可被假单孢杆菌产生的木质一?,β-加双氧酶催 化氧化成香兰素 采用该法生产香兰素的产率可达70％，Yoshimoto 等已申请了专利。 O2 酶 异丁香酚 （来自丁香油） 大豆脂氧 合酶 ◆酶法生产香兰素 O2 6.3 脂肪酶催化制备生物柴油 生物柴油的定义 以油料作物、野生油料植物和工程微藻等水生植物油 脂及动物油脂、餐饮垃圾油等为原料油, 通过酯交换工艺制 成的可代替石化柴油的再生性柴油燃料。 生物柴油是含氧量极高的复杂有机成分的混合物，这 些混合物主要是一些分子量大的有机物，几乎包括所有种 类的含氧有机物，如：醚、酯、醛、酮、酚、有机酸、醇等。 为什么不能直接使用生物质油？ 动、 植物油的高黏度特性,是不适合于柴油发动机的关键因素之一, 因此必须改善其流动性。 目前较为理想的方法是酯交换法。即在一定温度下, 将油脂与甲(乙)醇等低级醇类在酸碱催化剂或生物催化剂下进行酯交换反应, 生成相应的脂肪酸甲酯(生物柴油) , 同时有副产物-甘油的生成。 * * 6.1 化学-酶合成法生产半合成抗生素 6.1.1 抗生素的历史 1929 英国细菌学家弗莱明发现了青霉素。 1959年前 1959年后 天然抗生素的研究阶段 半合成抗生素研究阶段 至今 6.1.2 酶法生产β-内酰胺类抗生素的母核 6-氨基青霉烷酸(6-APA), 7-氨基头孢烷酸(7-ACA) 和7-氨基去乙酰氧基头孢烷酸（7-ADCA），是半合 成青霉素和半合成头孢菌素的β- 内酰胺母核，是重 要的制药工业原料。 6-APA 7-ADCA 7-ACA 青霉素G、青霉素V和头孢菌素可以由发酵 法合成，将它们的侧链水解可以制备6-APA, 7-ACA 和7-ADCA 酶催化水解制备6-APA、 7-ACA， 7-ADCA 6-APA的酶法合成 青霉素G 青霉素V 6-APA 青霉素G 酰化酶 青霉素V 酰化酶 7-ADCA的化学-酶法合成 化学扩环 青霉素G 苯乙酰基-7-ADCA 青霉素酰化酶 7-ADCA 化学-酶法制备7-ACA 头孢菌素C D-氨基酸 氧化酶 O2 H2O2 CO2 ?-酮基己二酸单酰基 7-ACA 戊二酸单酰-7-ACA 酰化酶 7-ACA 戊二酸单酰 -7-ACA β- 内酰胺母核的非天然侧链- D-苯甘氨酸和D-对羟苯甘氨酸的化学-酶法合成 1 ）外消旋海因由苯酚、乙醛酸和尿素为原料 通过Mannich反应合成 2）D-海因酶水解外消旋海因 D-海因酶 L-海因 D-海因 D-N-氨基甲基氨基酸 转化率100% D- 对羟基苯甘氨酸 3）化学法制备D-对羟基苯甘氨酸 D-苯甘氨酸的合成可以用类似方法 青霉素酰 化酶 6-APA 7-ADCA 氨卞青霉素 头孢氨卞 D- 苯甘氨酸甲酯 D-苯甘氨酸酰胺 HO HO 阿莫西林 头孢羟氨苄 固定化酶和固定化细胞在抗生素制造中的应用 固定化酶或固定化细胞 底物 产物 青霉素酰化酶 天然青霉素 G 6-APA 大肠杆菌 天然青霉素 G 6-APA 头孢霉素酰化酶 去乙酰氧基头孢 7-ADCA 霉素G 假单胞菌 戊二酸单酰-7-ACA 7-ACA 青霉素酰化酶 D- 苯甘氨酸甲酯 氨苄西林 +6-APA 头孢霉素酰化酶 D- 苯甘氨酸甲酯 头孢氨苄 +7-ADCA 6.2 食品添加剂的合成 食品工业中涉及众多的添加剂，它们具有保健、 保鲜或改善风味等功能。这类化合物也会对人体发 挥生物学作用。因此