西南科技大学9 醛和酮 有机化学B 201210.pptVIP

学习要求 5学时 了解：醛和酮的结构； 醛和酮的物理性质； 掌握：醛和酮的化学性质：亲核加成（HCN、NaHSO3、ROH），与氨衍生物作用，α－H的反应，氧化还原反应。 【教学重点】 醛和酮的化学性质。 【教学难点】 亲核加成反应历程及反应活性。 当羰基与强吸电子基团相连时，羰基的亲电性增加，可以形成稳定的水合物 三氯乙醛水合物 选用不同的羰基化合物就可以得到不同的醇，反应在有机合成上有重要用途 下页 退出 上页 合成上的应用举例 由不超过五个碳的醇合成 2-庚醇 下页 退出 上页 亲核试剂可用通式表示为 亚硫酸氢钠 氢氰酸 醇 水 格氏试剂 亲核加成反应历程通式 氧负离子中间体 加成产物 酸催化时： 返回 希夫碱 肟 苯腙 腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲 9.3.2　与氨及其衍生物的加成 消除反应 羰基试剂 反应机理 反应生成的产物一般都是具有一定熔点、不溶于水的晶体，它们在稀酸水溶液中能水解生成原来的醛、酮，因此，这类反应可用于醛、酮的鉴别、分离和精制。 返回 醇胺 9.3.3　α-氢原子的反应 (1)α-氢原子的酸性 超共轭效应 诱导效应 （2）互变异构 酮式 烯醇式 （3）羟醛缩合反应 3-羟基丁醛(β-羟基丁醛) 2-丁烯醛(巴豆醛) β-苯丙烯醛(肉桂醛) 稀碱 蒸馏 4-甲基-4-羟基-2-戊酮 4-甲基-3-戊烯-2-酮 反应机理 反应举例： 应用举例： 以乙烯为原料合成 C=C CHO 步骤： （4）卤代及卤仿反应 卤代反应 卤仿反应 由于三个卤原子的强烈吸电子诱导效应，使得羰基碳原子的正电性加强，三卤代产物在碱溶液中很不稳定，易分解成羧酸盐和三卤甲烷(俗称卤仿) 碘仿反应 具有CH3－CH(OH)－构造的醇也会发生碘仿反应 碘仿 亮黄色沉淀 返回 9.3.4 氧化反应 酮不能被托伦试剂氧化，可作于醛酮的鉴别 芳香醛只能还原托伦试剂，与斐林试剂不作用，因此，可用斐林试剂来区别脂肪醛和芳香醛。 斐林试剂 托伦试剂 下页 退出 上页 下页 退出 (Aldehydes and Ketones) 第九章 醛和酮 9.1 分类、结构和命名 9.2 醛、酮的物理性质 9.3 醛、酮的化学性质 9.4 重要的醛、酮　 作业 P325 1、3 9.1 分类、结构和命名 醛、酮的分类 脂肪族醛、酮 芳香族醛、酮 饱和醛、酮 CH3CH2CHO 不饱和醛、酮 CH3CH=CHCHO 9.1.1 醛酮的分类 9.1.2 羰基的结构 填充在sp2杂化轨道上的两对非键电子 σ π 碳和氧均为sp2杂化 由于氧的电负性大于碳的电负性，并且π电子云易于极化，故使电子云偏向氧的一边，所以羰基是一个极性基团，具有很大的活泼性。 羰基的极性结构 (1)习惯命名法(适用于简单醛、酮)： 　 醛类命名与醇类相似，按分子中碳原子的数目称为某醛。　 CH3－CH2－CH2－CHO　　正丁醛 CH3－CH2－CHO 正丙醛 9.1.2 醛酮的命名 甲基乙基甲酮（甲乙酮） 二乙基甲酮（二乙酮） 酮类命名与醚类相似，按羰基所连的两个烃基称为某烃(基甲)酮　 (2)系统命名法 ： 选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始将主链碳原子编号。醛基不需标明位次；酮的羰基要标明位次；不饱和醛、酮还需标明不饱和键的位次；芳香族或脂环族醛、酮把芳基或脂环基看作取代基来命名。 丁酮 2-甲基丁醛　 5-甲基-3-庚酮 5-甲基-4-己烯醛 丙炔醛 4-戊烯-2-酮 不饱和醛、酮 苯甲醛 2-苯丙醛 3-苯丙烯醛 芳香醛 苯乙酮 1-苯基-1-丙酮 芳香酮 3-甲基环己酮 羰基的碳原子参与成环时，其命名与脂肪族酮相似，只是在名称前加一个“环”字。 返回 9.2　醛、酮的物理性质 性状：甲醛为气体，C12以下的醛、酮为无 色液体，高级醛、酮为固体。 沸点：虽不能形成分子间氢键，但分子极性较大，沸点比相对分子质量相当的醇低，但高于相对分子质量相当的烷烃和醚 水溶性：醛、酮的羰基氧能和水分子形成氢键，所以低级醛、酮可溶于水。 溶解性：醛、酮都能溶于有机溶剂。 返回 9.3　醛、酮的化学性质 9.3.1　羰基的亲核加成反应 9.3.2　与氨及氨衍生物的反应 9.3.3　?-氢的反应 9.3.4　氧化反应 9.3.5　还原反应 9.3.6 康尼扎罗反应 9.3.7 柏琴反应 (1)与HCN加成 醛、脂肪族甲基酮和含8个碳原子以下的环酮可以反应。 α-羟基腈 9.3.1　羰基的亲核加成反应 下