醇和醚2012.pptVIP

碱性条件下的反应，是典型的SN2反应，反应物的空间位阻影响很大，试剂进攻位阻小的碳原子。 环氧乙烷与格氏试剂反应时，也是典型的SN2反应。 在酸性条件下，反应具有很大程度的SN1性质，使亲核试剂进攻不是发生在空间位阻小的碳上，而是发生在最能分散正电荷的碳原子上。 一般情况下，酸催化时，亲核试剂进攻取代较多的碳原子； 碱性条件下时，亲核试剂进攻取代较少的碳原子。 (2) 冠醚 分子中具有CH2CH2O的重复单位，形状似皇冠，故称冠醚，命名时把环上所有的原子总数标注在“冠”字之前，氧原子数标在名称之后。 15-冠-5 15-crown-5 18-冠-6 18-crown-6 二苯并-18-冠-6 dibenzo-18-crown-6 合成冠醚，可用Williamson合成法。 冠醚可用作相转移催化剂。 原理：和无机试剂形成配合物， 把负离子X－带入有机相。 X－= OH－,CN－,MnO4－,I－等。 2010级有机化学I阶段测验题 用系统命名法命名下列化合物：(每题4分) 1、 2、 3、 4、 5、 二、写出反应主要产物：(每题10分) 1、 2、 3、 4、 5、 6、 三、用简单化学方法鉴别下列化合物：（每题10分） 1、 2、正丁基溴，叔丁基溴，叔丁基氯，环己基碘 (4) 脱水反应 叔醇最容易脱水，仲醇次之，伯醇最难。 醇在脱水剂硫酸或氧化铝等存在下加热可发生脱水反应。 同一分子内脱去一分子水生成相应的烯烃，称作分子内脱 水反应（消除反应），两个分子醇也可分子间脱去一分子 水生成相应的醚，称作分子间脱水反应（亲核取代反应）。 有的醇在酸的作用下脱水时，发生重排反应。 分子内脱水的主要产物是服从扎依采夫规则的烯烃。 推测反应机理：（E1机理） 分子间脱水反应生成醚的反应机理（SN2机理） (5) 氧化反应 伯醇氧化生成醛，醛能进一步氧化生成羧酸，要想得到醛，必须把生成的醛立即蒸出。 仲醇氧化生成酮 叔醇在一般条件下不被氧化，在剧烈的条件下，如与K2Cr2O7和H2SO4一起加热回流，则断裂成小分子产物。 醇的选择氧化生成相应的醛、酮 沙瑞特试剂（Sarret试剂），可使伯醇氧化成醛 而不会继续氧化为羧酸，产率也较高 醇的催化脱氢反应，温度一般比较高，常用的催化剂是铜、银或铬酸铜。 琼斯试剂（Jones试剂）和活性二氧化锰等，可使醇氧化成 醛、酮，不会氧化不饱和键，产率较高。 或Cu,? (6) 邻位二醇的反应 蓝色 邻位二醇与新生成的Cu(OH)2作用，可生成鲜艳蓝色的络合物。 邻位二醇被HIO4氧化时，碳链在和两个羟基相连碳之间破裂。 频哪醇重排（Pinacol重排）： 如果反应物不对称，反应进行的方向由生成碳正离子的稳定性决定。 ４ 醇的制法 (1) 卤代烃水解 一般情况下，醇比卤代烃容易得到，通常是用醇合成卤代烃，所以这个方法只在特殊情况下才使用。 (2) 醛或酮的还原 如使用LiAlH4或NaBH4可保留碳碳双键。 (3) 烯烃的硼氢化-氧化反应 (4) 由Grignard试剂 Grignard试剂，和甲醛反应得到多一个碳的伯醇，和其他醛反应得到仲醇，和酮反应得到叔醇。 Grignard试剂和环氧乙烷发生作用，生成比原料多两个碳的伯醇。 选择适当的格氏试剂和羰基化合物，可以合成具有指定结构的各种醇。 由格氏试剂合成下列醇： ５ 几种重要的醇 甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇。 １ 醚的结构和命名 两个烃基相同时称为简单醚，不相同时称为混合醚。 烃基可以是芳香烃基，也可以是脂肪烃基，两个烃基 可以彼此相连形成环醚。 醚和碳原子数目相同的醇互为同分异构体。 CH3OCH3 CH3CH2OH §5-2 醚和环氧化合物 通式为R—O—R 氧原子为sp3不等性杂化。 醚的命名，常用衍生物命名法： 乙醚 diethyl ether 甲乙醚 methyl ethyl ether 二(2-氯乙基)醚 di(2-chloroethyl)ether 一般的醚的名称以与氧相连的烃基名称加上“醚”字，这不是系统名称； 英文名是在ether前面加上烃基的名称。 烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为取代基命名。 2-甲基-4-甲氧基戊烷