循环流化床锅炉固硫灰制备混凝土膨胀剂的材料组成设计及性能研究.pdf

摘要 循环流化床(CFB)锅炉燃烧已成为我国大力发展的清洁燃煤发 技术，其脱硫产物 循环流化床锅炉固硫灰( 以下简称CFB 固硫灰)排放量比普通燃煤方式高，且其组成、结 构有别于粉煤灰，若按粉煤灰使用可能产生较大危害，故 CFB 固硫灰作为一种新的大 宗工业固体废弃物，其资源化利用成为亟待解决的难题。根据CFB 固硫灰含有f-CaO、 CaSO 和活性Al O 等制备氧化钙-硫铝酸钙复合膨胀剂的组分，本论文提出用其制备混 4 2 3 凝土膨胀剂，对于实现CFB 固硫灰的资源化利用，减少环境污染，具有重要的意义。 本论文首先研究了利用 CFB 固硫灰与 烧氧化钙、石膏配制混凝土复合膨胀剂， 探究膨胀剂中原料性状及含量对膨胀剂性能的影响规律。结果表明，不同温度 烧的氧 化钙、膨胀剂的组成都会对膨胀性能产生显著影响，石膏类型对膨胀性能的影响甚微。 1400 C 烧的氧化钙最适宜配制复合膨胀剂，含量为 20%-30%时适宜配制性能满足标 准的复合膨胀剂； 烧氧化钙含量一定时，固硫灰与石膏含量比变化会影响钙矾石的生 成量，当膨胀剂组成中nSO /nAl O ≈3 时能生成最多的钙矾石，膨胀率最大。固硫灰在 3 2 3 复合膨胀剂中起到提供膨胀源反应物及部分膨胀源、提高强度尤其是后期强度的 用， 同时其较低的碱含量避免了碱骨料反应对结构的破坏。 在上述研究基础上分析得出了满足标准要求的膨胀剂配方在 烧氧化钙-固硫灰-石 膏三组分相图中围成的范围，其限制膨胀率可在 0.029%-0.129%范围变化。其中 30% f-CaO、40%CFB 固硫灰、30% CaSO 配制的膨胀剂能达到最大的膨胀率，适宜配制对 4 膨胀性能要求较高的Ⅰ型混凝土膨胀剂，且可在较低的膨胀剂掺量下 （6%-8%）达到满 足标准要求的膨胀率。 论文建立了可用于指导复合膨胀剂组成设计的 CFB 固硫灰组成、膨胀剂组成与膨 胀性能之间的关系模型：理想状态下，7d 龄期标准试样中每 1mol 钙矾石约产生9.06% 的限制膨胀率、1mol 氢氧化钙约产生 1.52%的限制膨胀率。对于组分波动较大的 CFB 固硫灰可以利用其组成计算膨胀源的生成量进 计算出膨胀率值，同时还可以设计具有 特定膨胀率的膨胀剂配方。对于组成一定的膨胀剂，其掺量、抗压强度与膨胀率三者之 间的关系可以用方程量化表征，用于指导膨胀剂掺量的设计。 论文采用XRD 对膨胀产物进行定量分析并结合SEM 分析，探讨了复合膨胀剂的 用机理，分析认为钙矾石和氢氧化钙均存在溶解沉淀反应和局部化学反应两种形成途径， 2+ - 2-和AlO - ，在孔洞 膨胀剂中的 烧氧化钙溶出Ca 、OH ，CFB 固硫灰和石膏溶出SO4 2 I 处沉淀析出结晶良好的长杆状钙矾石及结晶完整的氢氧化钙。氢氧化钙边缘及表面析出 的针状钙矾石，是溶液中SO42-和AlO2-直接在氢氧化钙晶体表面生成的，符合局部化学 反应机理，而这部分氢氧化钙晶体也应是通过局部化学反应生成的。两种形貌的钙矾石 共同 用产生较高的膨胀。膨胀剂中氧化钙含量为20%-30%时，钙矾石仍然是复合膨胀 剂的主要膨胀源。 论文的研究结果既实现了固硫灰高附加值的资源化利用，又为开发一种高性能的混 凝土膨胀剂奠定了相应的理论基础。 关键词：CFB 固硫灰；复合膨胀剂；原料性状；膨胀剂组成设计；膨胀特性 II Abstract The combustion mode of circulating fluidized bed boiler (CFB) has become a clean coal-fired power generation t