复配添加剂强化烟道气中CO_2水合物法捕获研究.pdf

中图分类号：TQ028 单位代码：10425 学 号： 复配添加剂强化烟道气中CO 水合物法捕获研究 2 Research on Composite Additives Performance in Hydrate-based CO2 Capture from Flue Gas 学科专业：油气储运工程 研究方向：多相管流及油气田集输技术 作者姓名：曾大龙 指导教师：唐建峰（副教授） 二〇一三年五月 Research on Composite Additives Performance in Hydrate-based CO2 Capture from Flue Gas A Thesis Submitted for the Degree of Master Candidate：Zeng Dalong Supervisor：A.P. Tang Jianfeng College of Pipeline and Civil Engineering China University of Petroleum (EastChina) 摘 要 近年来因 CO 排放所导致的温室效应越来越严峻，CO 捕集回收成为国内外公认的 2 2 解决途径，而寻找一种在一定温度、压力及气源浓度下低能耗的分离方法至关重要。由 于传统气体分离方法存在能耗高、流程复杂等缺点，探索新型分离技术成为研究热点， 其中水合物法 CO 捕集技术显现出独特的优势，但同时受水合物生成速率慢及分离效率 2 低等限制，通过研究复配添加剂对水合物法烟道气 CO2 捕集的强化效果，将有助于将此 新技术应用于 CO2 减排中。 本文基于自行设计及建造的气体水合物实验装置，进行了多种常见添加剂体系水合 物生成实验，分析了不同种类及浓度添加剂对 CO2 水合物生成特性的影响，通过进行复 配添加剂体系的实验研究，发现添加剂之间存在交互作用，该交互作用与单组分添加剂 的浓度有关。根据实验现象及理论分析，证实添加剂的分子结构决定着添加剂对水合物 生成性能的改善效果。模型方面，考虑了气体在富水相中的溶解度，并采用最小二乘法 重新拟合了 Langmuir 吸附常数，进而建立了 CO +N 水合物相平衡模型，对于 CO +N 2 2 2 2 体系相平衡预测精度达 5.2%，结合物料恒算，建立 CO +N 水合物体系闪蒸算法，并绘 2 2 制了 CO +N 水合物体系 T-P-x-y 相图，基于该相图对比了多级分离及添加剂对水合物 2 2 法烟道气 CO 捕集效果的影响。最后，结合国内外研究现状建立了烟道气 CO 水合物法 2 2 捕集流程，验证了用 Clausius-Clapeyron 方程计算体系水合物分解焓的准确性，并结合 HYSYS 分别对 TBAF 及 THF+SDS 体系进行能耗分析。本文研究结论为烟道气 CO2 水 合物法捕集技术的现场应用奠定了一定的基础。