第3章-烯烃.ppt

第三章 烯 烃（alkene） 第一节 烯烃的分子结构 第二节 烯烃的构造异构和命名 第三节 烯烃的性质 小结 第一节 烯烃的分子结构 分子中具有碳碳双键的开链不饱和烃叫做烯烃。 通式为 CnH2n 碳碳双键是烯烃的特殊结构，是烯烃的官能团。以乙烯为例讨论双键的形成和结构。 * 碳原子三个 SP2 杂化轨道对称的分布在碳原子周围，其对称轴在同一平面上，以碳原子为中心指向正三角形的三个顶角，互成 120°的夹角。剩下的一个未杂化的 P 轨道其对称轴垂直于三个SP2杂化轨道所形成的平面。（如图） 两个碳原子各剩下一个未参与杂化的P轨道，相互平行。“肩并肩”地侧面重叠成键，称π键，其电子云分布在分子平面的上下方。（如图） 1.π键键能小，不如σ键稳定，比较容易断裂。 2.π键电子云分布在原子所在平面的上下方，具有较大的流动性，容易受到外界电场的影响。电子云比较容易极化，发生化学反应。 3.由于π键是两个P轨道“肩并肩”的重叠而成，所以不能自由旋转，否则π键将被破坏。 * 顺反异构现象 由于双键不能旋转，又由于双键两端碳原子连接的四个基团是处于同一平面上的，因此当双键的两个碳原子各连有不同的原子或基团时，就有可能形成两种不同的异构体——顺反异构体，这种现象称顺反异构现象（cis-trans isomerism），是立体异构现象的一种。 第二节 烯烃的构造异构和命名 构造异构： 是由于原子或基团在分子中排列和结合的顺序不同而引起的异构称构造异构。（包括碳链异构和官能团位置异构 ） * 顺反命名：（适用于abc=cab,abc=cad）　　相同基团在双键的同侧称“顺”，在异侧称“反”。一般在系统名称前加“顺”或“反”，表示顺反异构体的构型。 例如： 1、将双键碳原子上所连的原子或基团各按“次序规则”排列。 2、分别比较双键两端各自连接的两个原子或基团的次序，两个优先的原子或基团 在双键同侧叫“ Z ” 构型，异侧叫“ E ”构型。如： ?(1)取代基团的先后次序，首先是由和双键碳原子直接相连原子的原子序数决定。 (2)如果与双键碳原子相连的第一原子相同，则须比较以后原子的原子序数。如：－CH3 和－CH2CH3 比较，第一原子相同。在－CH3中，与第一原子相连的是 H、H、H，而－CH2CH3中是 C、H、H，C的原子序数H,所以：－CH3－CH2CH3 根据以上原则，常见的取代基团可排列成下列的先后次序：－Ｉ－Br－Cl－SO3H－F－OCOR－OR－OH－NO2－NR2－NHR－CCl3－COCl－CH2Cl－COOR－COOH－CONH2－COR－CHO－CR2OH－CHROH－CH2OH－CR3－C6H5－CHR2－CH2R－CH3－D－H 第三节 烯烃的性质 一、物理性质　　烯烃在常温常压下的状态及沸点，熔点等都和烷烃相似。C2－C4的烯烃为气体，C5－C18的烯烃为液体。相对密度都小于1，烯烃几乎不溶于水，但可溶于非极性有机溶剂。 催化加氢的反应条件和所用的催化剂有关，用Pt或Pd做催化剂时，反应在常温下就能进行，用Ni则需较高的温度和压力。近年来工业上常用雷尼镍，因为它的活性较高，加氢可以在常温和不高的压力下进行。这种加氢反应是在催化剂表面进行的，又叫表面催化。反应历程如下： * 亲电加成反应　　在反应中具有亲电性能的试剂叫亲电试剂（electrophile），由亲电试剂的作用而引起的加成反应叫亲电加成反应（electrophilic addition）。 ● 与卤素加成： ● 与H2O加成一般情况下，由于水中质子浓度太低，不能和烯烃直接加成，但在酸的催化下也可以和烯烃加成而得醇(直接水合法制醇)。 ● 与 HOBr 或 HOCl加成 烯烃和卤素在水溶液中可起加成反应，生成卤代醇，同时也有相当多的二卤化物生成。 * 硼氢化反应 ? 烯烃和乙硼烷（B2H6）容易发生加成反应而生成三烷基硼，这个反应叫硼氢化反应。B2H6 是 BH3 的二聚体，反应中，B 加在含氢较多的双键碳上，而 H 加生含氢较少的双键碳上，是反马氏加成。 * 氧化反应 烯烃易被氧化，所用的氧化剂和反应条件的不同，产物也不同。氧化时π键首先断裂，当条件强烈时，σ键也随之断裂。 ● 高锰酸钾氧化 （1） 中性或碱性溶液中进行得到连二醇 （π键断裂） * 臭氧化反应 将含有臭氧的空气通入烯烃或烯烃溶液（在 CCl4中），臭氧迅速和烯烃作用，生成臭氧化物。生成的臭氧化物在保持还原条件下进行水解（如在锌粉和醋酸存在下水解或在 Pt、Pd 存在下通入氧气）可得到醛和酮。 * 聚合反应