第4章化学平衡2013_911003082.ppt

此题可进一步计算转向温度: T转≈465.76K T 465K 时合成氨反应是自发的,即该反应自发进行的最高温度。 则： 由吉布斯方程: ΔrGm?(T)≈ΔrHm?(298.15K) - TΔrSm?(298.15K) 例：已知 H2O(l) = H2O(g), ?vapHm? = 40.66 kJ·mol-1 求耐400kPa的高压锅水温最高为多少？ K? ＝ p / p? T ＝ 417.1 K 气 (g) 固 (s) 蒸气压 液态溶剂蒸气压曲线 p T 例：欲使高压锅内水温可达125℃ ，则它至少耐压多少？ 已知: ?fGmθ(H2O, l) = -237.19 kJ·mol-1, ?fGmθ (H2O, g) = -228.59 kJ·mol-1, p3 ＝ 237 kPa H2O(l) = H2O(g) ?vapHmθ＝ ？ 373 K，lnK2θ＝ 0.0132 ?vapHmθ＝ 42.74 kJ·mol-1 298 K，lnK1θ ＝ lnp/pθ= -3.47 ?rGmθ=－RTlnKθ 298 K，lnK1θ ＝ -3.47 化学平衡小结 1、浓度对平衡的影响 增大反应物浓度时，反应商Q?减小，使Q? ＜ K?。平衡向正方向进行。 2、压强对平衡的影响 增大压强时，平衡向气体分子数减少的方向移动。 3、温度对平衡的影响 升高温度平衡向吸热方向移动，降低温度平衡向放热方向移动。 4、非标准状态下的化学反应方向判断要用△rGm，范特霍夫等温式。 CO2 + Na C(diamond) + Na2CO3 440?C, 800 atm 12 hr 能量问题 方向问题 快慢问题 限度问题 ?rH?m = -1079.03 kJ mol-1 ?rG?m = -908.07 kJ mol-1 K? ＝ 1.17×10159 例：已知水在20 ℃下饱和蒸汽压为0.0231?100kPa，欲使高压锅内水温可达200 ℃ ，则它耐压至少为多少？ p3 ＝ 1850 kPa H2O(l) = H2O(g) ?vapHmθ ＝ ？ 已知：293 K，K1θ ＝ 0.0231 373 K，K2θ ＝ 1.01325 ?vapHmθ ＝ 42.81 kJ·mol-1 * ?rG?m(T) = ?rH?m(298) ? T?rS?m(298) 回 顾 标准态下化学反应方向的判断： 自由能Gm 反应物 产物 平衡混合物 反应历程 第4章 化学平衡 作业：10,12-17 CO2 + Na C(diamond) + Na2CO3 440?C, 800 atm 12 hr 能量问题 方向问题 快慢问题 限度问题 4.1 可逆反应与化学平衡 4.2 平衡常数 4.3 化学反应等温方程式 4.4 化学平衡的移动 可逆反应：在同一条件下能同时向正、逆两个方向进行的化学反应。 aA(g) ＋ bB(g) ? gG (g) ＋ hH(g) 原则上：任何一个化学反应都可以被看成是可逆反应，不同之处在于反应进行的完全程度。 例如：2H2(g) ＋ O2(g) ? 2H2O(l) 定量反应，产率（收率）100%。许多化学反应达不到，尤其是溶液中进行的反应。 例如：Ag+ + Cl- = AgCl(s) 4.1 可逆反应与化学平衡 在1200?C时：H2 ＋ CO2 ? CO ＋ H2O 实验编号 c0(CO2) c0(H2) c0(CO) c0(H2O) C衡(CO2) C衡(H2) C衡(CO) C衡(H2O) K 1 0.010 0.010 0 0 0.0040 0.0040 0.0060 0.0060 2.3 2 0.010 0.020 0 0 0.0022 0.0122 0.0078 0.0078 2.4 3 0.010 0.010 0.0010 0 0.0041 0.0041 0.0069 0.0059 2.4 4 0 0 0.020 0.020 0.0082 0.0082 0.0118 0.0118 2.4 浓度：mol·dm-3 浓度：mol·dm-3 反应始态 反应终态 5 0 0 0.010 0.010 0.004 0.004 0.006 0.006 2.4 化学平衡特点： (4)　条件(温度、压力、浓度等)变化，平衡发生移动。 (5)　化学平衡规律适用于各种化学平衡（酸碱、沉淀溶解、氧化还原、配位平衡