第7章 络合滴定法.ppt

第七章 络合滴定法 1.掌握EDTA及性质特点； 2.掌握副反应系数?M 、?Y及条件形成常数K’MY等概念及计算方法； 3.了解金属指示剂的显色原理及存在的问题； 4.学会pM’ep、pM’sp的计算方法，能熟练应用林邦公式； ?5.了解提高络合滴定选择性的方法。 首先在被测液中加入少量金属指示剂（In），使其与 M 生成络合物 MIn。 然后加入EDTA，使之与游离的 M 反应生成 MY ，当游离的 M 反应完后，Y 便夺取 MIn 中的M，使 MIn 分解为 M 和 In，并生成 MY；一旦出现色2→色1，即为终点。 第五节 络合滴定的指示剂 一、指示原理 第五节 络合滴定的指示剂 (色1) (色2) （少量） Y + M MY In + MIn 金属指示剂 第七章 络合滴定法 指示剂多为有机物类弱酸（碱），具一定的酸碱性→可与溶液中H+反应： 1.在滴定的酸度范围内，MIn与In的颜色有显著区别； 2.In与M的显色反应必须灵敏、迅速且具有良好的变色可逆性； 3.MIn的稳定性足够大，但K’MIn应适当小于K’MY； 4.金属指示剂本身应比较稳定，便于储存和使用。 第五节 络合滴定的指示剂 二、金属指示剂的必备条件 三、金属指示剂的变色范围和变色点 In + H+ HIn H2In … H+ H+ 色1 第七章 络合滴定法 第五节 络合滴定的指示剂 对指示剂In和M的反应： K’MIn = ———— [M’][In’] [MIn] (色1) （少量） MY M Y + In + MIn + H (色2) HIn… 取对数： lgK’MIn=-lg[M’]+lg —— [MIn] [In’] 变形：pM’=lgK’MIn+lg —— [In’] [MIn] 变色范围为：△pM’=lgK’MIn±1 变色点： pM’ep = lgK’MIn … ① -1 pK’MIn +1 pM’ K’MY K’MIn 第七章 络合滴定法 若M无副反应，则[M’]=[M]， ?M=1，则 第五节 络合滴定的指示剂 K’MIn的确定方法： K’MIn= ———— = ———·——— = ————·KMIn [M’][In’] [MIn] ?M·?In ?M·?In(H) [M][In] [MIn] 1 1 取对数：lgK’MIn=lgKMIn-lg?M-lg?In(H) 按①式： pM’ep=lgK’MIn=lgKMIn-lg?In(H)-lg?M pMt pM’ep= pMt-lg?M pM’ep= pMep= pMt 金属M与常见指示剂的pMt可查表（P404) 变色点：pM’ep = lgK’MIn … ① MY Y + M In + L HIn MIn K’MIn H+ ⑴由指示剂本身造成的封闭：若KMIn＞KMY，将导致计量点附近Y难以夺取MIn中M。 解决方法：返滴定法。 三、金属指示剂存在的问题 1、指示剂的封闭现象 产生原因有两种—— 指过量的EDTA也不能夺取MIn配合物中的金属离子而使指示剂In释放出来，因而看不到滴定终点应有的颜色变化的现象 如以EDTA滴定Al3+，用二甲酚橙作指示剂，∵KAlIn＞KAlY，将使指示剂封闭。可加入过量EDTA，再以二甲酚橙作指示剂，用标准Zn溶液滴定剩余的EDTA(KZnIn＜KZnY)，即可确定Al3+的量。 第五节 络合滴定的指示剂 第七章 络合滴定法 ⑵由杂离子造成的封闭：如用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，常用铬黑T作指示剂，若溶液中存在Fe3+，∵KFeIn较KMgIn、KCaIn大且大于KFeY，使指示剂封闭。 解决方法：加入掩蔽剂(如三乙醇胺)掩蔽干扰离子。 2、指示剂的僵化现象 MY Y + M In + MIn K’MIn K’MY 若 MIn 在水中的溶解度较小，或 K’MIn 只略小于 K’MY ，致使 EDTA 与 MIn 之间的置换速率缓慢，终点拖长或颜色变化很不敏锐的现象 解决方法：加入有机溶剂（如乙醇）或加热，以增大溶解度和反应速度。 第五节 络合滴定的指示剂 第七章 络合滴定法 由此可推得著名的误差计算关系——林邦公式。 第六节 终点误差和准确滴定的条件 一、终点误差 第六节 终点误差和准确滴定的条件 Et = ———— = ——— = ————— n测-n真 n真 nY-nM nM cY,ep-cM,ep cM,ep 由反应关系： M+Y MY 得