第9章之滴定概述和酸碱滴定法.pptVIP

无机及分析化学第9章 化学分析法之滴定概述和酸碱滴定法 9.1 滴定分析概述 滴定分析法(titrimetric determination) 用滴定管将一种已知准确浓度的试剂 溶液即标准溶液（standard solution) 滴加到待测物的溶液中，直到待测组分恰 好完全反应（通过指示剂指示滴定终点的 到达），即加入标准溶液物质的量与待测 组分物质的量符合反应式的化学计量关系， 然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积， 算出待测组分的含量。 9.1 滴定分析概述 9.1 滴定分析概述 9.1 滴定分析概述 9.1.2 滴定分析对滴定反应的要求和滴定方式 (2) 返滴定法(回滴法) 先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。 适用于反应较慢或难溶于水的固体试样。 如 EDTA滴定 Al 3+、酸碱滴定法测定CaCO3 (3) 置换滴定法 先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种能被标准溶液滴定的物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法。 适用于某些不能和标准溶液反应或反应产物不稳定或有副反应伴生的组分测定。即无明确定量关系的反应。 通过沉淀反应定量引入可用准溶液滴定的离子间接测定。 适用于和标准溶液不能直接反应的组分。 1.基准物应满足的条件： 3.间接法配制标准溶液（步骤） 3.间接法配制标准溶液计算 3.间接法配制标准溶液 P184 【例9.3】试推导c(B)与TA/B之间的换算关系. 滴定分析计算依据 (2) 间接法滴定 2. “等物质的量”的计算原则 2.“等物质的量”的计算原则 3.被测组分质量分数的计算 9.2.1 酸碱指示剂 酸碱滴定中一般是利用酸碱指示剂颜色的突然变化来指示滴定终点。酸碱指示剂一般是有机弱酸(HIn)或弱碱，当溶液中的pH改变时，指示剂由于结构的改变而发生颜色的突变。 指示剂特征：HIn 与 In- 颜色差异较大。 9.2.1 酸碱指示剂 1. 指示剂变色原理 如酚酞 HIn + H2O H3O+ + In- 当 时，指示剂呈现为碱色； 当 时，指示剂呈现为酸色； 当 时，混合色。 理论变色范围：pKHIn-1 ~ pKHIn+1 理论变色点： pH = pKHIn 指示剂的变色范围常由实验测得。因人眼对不同颜色敏感程度不同，指示剂变色范围与其理论计算略有区别。 9.2.1 酸碱指示剂 3. 混合指示剂 混合指示剂是利用颜色之间的互补作用使指示剂的变色范围变窄，颜色变化敏锐。 混合指示剂的配制方法有二： (1)由两种或两种以上指示剂混合而成，利用颜色互补使变色范围变窄，颜色变化敏锐； (2)在某指示剂中加入一种不变色染料作背衬，使其变色敏锐。 9.2.1 酸碱指示剂 4. 使用时应注意 配制方法正确(可查相关手册或实验教材)。 用量尽可能要少。一是酸碱指示剂本身消耗标准溶液，二是影响颜色的观察。 滴定程序也会影响。 如甲基橙：常用于酸滴定碱(黄色变橙色易观察). 9.2.3 一元酸碱的滴定 滴定曲线——以滴定剂的加入量(体积或滴定百分数)为自变量，溶液某性质为函数作图所得到的曲线。 滴定突跃——滴定突跃是指计量点前后一定误差范围内(一般为±0.1%，即指滴定百分数从99.9%至100.1%范围内)溶液中某种可测量性质的急剧变化区间。 9.2.3 一元酸碱的滴定 例如酸碱滴定中pH突跃范围是指滴定剂加入量从不足0.1%(滴定百分数为99.9%)到过量0.1%(滴定百分数为100.1%)时，滴定溶液的pH变化区间。 滴定突跃范围是选择指示剂的重要依据。 指示剂的选择原则： 酸碱指示剂的变色范围处于或部分处于滴定突跃范围内。 简言之：变色点处于滴定突跃范围内。 为了减小滴定误差，应使指示剂的变色点尽量与之靠近，并以此作为选择指示剂的原则。即 9.2.3 一元酸碱的滴定 【例】0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000 mol·L-1HCl ① 滴定前【HCl】 ， pH＝1.00 ②sp前(-0.1%) 【NaCl+HCl】，加入19.98mL NaOH。 续【例9.8】NaOH滴定HCl ③ sp时，加入20.00mLNaOH【NaCl】 [H+]＝1.0×10-7mol·L-1　 pHsp＝7.00