无信息光谱对近红外光谱定量分析的影响.pdfVIP

第29卷第9期 计算机与应用化学 V01．29，No．9 2012年9月28日 and 28，2012 ComputersAppliedChemistry September 无信息光谱对近红外光谱定量分析的影响 1 ， 事 杜鹏远1，郑开逸‘，杜一平。 (1，上海交通大学电子信息与电气工程学院，上海，200240： 2．华东理工大学上海市功能性材料化学重点实验室，上海，200237) 摘要：近红外光谱数据因为样品含有相同或高度相似的基体，往往具有相似的光谱形状，而某些光谱可能只是反映了基体信息， 而与被测物含量没有相关性，称之为无信息光谱。因为光谱的高相似性，无信息光谱很容易混杂在光谱数据中。论文采用玉米 近红外光谱数据，通过向其中人为添加无信息光谱数据，研究无信息光谱对近红外光谱定量分析的影响，采用偏最小二乘法， 并结合去一交互检验方法建立分析模型。研究发现，当数据集中含有无信息光谱时，所建立的近红外光谱定量分析模型交互检 验误差会明显增大，而且无信息光谱数目越多误差越大。所建立模型对独立检验集的预测误差也明显增高。但简单地从光谱和 交互检验结果，或者主成分分析都很难发现和鉴别无信息光谱。 关键词：近红外光谱；无信息光谱；偏最小二乘：主成分分析 中图分类号：0657．3 文献标识码：A 文章编号：1001．4160(2012)09-1153-1155 1 引言 文选择油分数据。光谱数据用x表示，维数80x700，油 分含量数据为Y，维数80x1。 近年来，近红外光谱以其无损、简便快速、无需制 2．2无信息光谱模拟方法 样等优点在很多领域得到了快速发展…。，被认为是发展 计算X的平均光谱，用MATLAB语言产生正态分 最快的光谱分析技术之一。近红外光谱技术具有上述优 布的随机噪声，除以400后添加到平均光谱上，作为模 点的原因主要是，被测组分及其共存的干扰物质(即基体) 拟的无信息光谱。采用平均光谱是为了得到与x相似的 的近红外光谱信号灵敏度低，通常不会影响样品的直接 光谱，添加随机噪声能保证产生的光谱与油分含量没有 测量。因此，近红外光谱，尤其是组成复杂的实际样品， 任何关联。 如粮食、烟草等的近红外光谱往往很相似，被测组分含 量不同的样品的光谱之间差别很小。近红外光谱分析中 2．3数据分析方法 应用化学计量学方法就是为了从这些复杂且相似的光谱 从80个样本中随机选择10个样本作为检验集，用 中提取与被测物相关的有用信息，建立定性或定量分析 作模型评价。剩下的70个样本作为校正集建立模型。建 Least Square1，PLSl)， 模型㈣。 模方法使用偏最小二乘法(Partial 近红外光谱定量分析往往先收集足够多的实际样 用去一法作为交互检验方法。光谱不经