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高分子物理 (Polymer Physics) 第九章 聚合物流变学 Rheology is “ the study of the flow and deformation of all forms of matter.” 切应力与切变速率的定义 （1）温度是分子无规则热运动激烈程度的反映，温度升高，分子热运动加剧，分子间距增大，材料内部“空穴”（自由体积）增多，使链段易于活动，内摩擦减少，粘度下降。 温度和压力的影响 式中 为温度T 时的零剪切粘度； K 为材料常数，R 为普适气体常数， 称粘流活化能，单位为J·mol-1或kcal·mol-1。 （2）在温度远高于玻璃化温度和熔点时（T Tg+100℃），高分子熔体粘度与温度的依赖关系可用Arrhenius方程很好地描述： 影响高分子流变行为的因素 粘流活化能 粘流活化能为流动过程中，流动单元（即链段）用于克服位垒，由原位置跃迁到附近“空穴”所需的最小能量。 粘流活化能是描述材料粘-温依赖性的物理量。既反映着材料流动的难易程度，更重要的是反映了材料粘度变化的温度敏感性。 一般说来，分子链刚性大，极性强，或含有较大侧基的材料，链段体积大，粘流活化能较高，如PVC、PC、纤维素等。 与此相反，柔性较好的线型高分子材料粘流活化能较低。 粘流活化能 剪切速率和剪切应力的影响 实验条件和生产工艺条件的影响 103-105 注射 102-105 纺丝 5×101-5×102 压延 101-103 挤出 5×101-5×102 开炼 100-101 压制 剪切速率/ s-1 加工方法 影响高分子液体剪切粘度的因素 配合剂的影响 对流动性影响较显著的配合剂有两大类 填充补强材料 软化增塑材料 碳酸钙，赤泥，陶土， 高岭土，碳黑、短纤维等 各种矿物油， 一些低聚物等 主要作用：使体系粘度 上升，弹性下降，硬度 和模量增大，流动性变 差 主要作用：减弱物料内大 分子链间的相互牵制，使 体系粘度下降，非牛顿性 减弱，流动性改善 测定聚合物熔体粘度的方法 落球粘度计 缺 点:只能测定低剪切速率下的粘度,不能测定粘度对剪切速率的依赖性. Stocks方程 测试方法的介绍 * 2012年浙江农林大学说课比赛 吴 强 2011.12.15 1、高分子物理课程概况 说课内容 2、以“第九章-聚合物流变学”为例，谈谈如何讲授高分子物理课程 课程概况 基础课程：有机化学、物理化学和高分子化学 高分子物理 ：专业基础课（高分子专业大三第一学期） 主要教学目的：为高分子材料、聚合物工艺学、聚合物加工原理、高分子分子设计等后续专业课程提供知识基础 结 构 性 能 分子运动 课程内容： 教学难点＆对策 课程内容庞杂 对策：每章新开始时，将这章与前几章的逻辑进行梳理。 每个章节内部，也必须去构建它的逻辑性。 现象（引出问题）——基本概念（解决问题的关键、掌握）——用概念分析现象（重点掌握内容）——相应理论、定量分析（对现象、概念的深入分析，一般属了解部分）——测试方法（如何获得所定义的概念，了解） 重点标注要掌握内容，每章结束后，用上述逻辑进行小结（重整教学目标） 增加一次期中考试 新概念、新理论多、且抽象；不遵循传统化学学习方法 对策：1、学生刚接触专业课程，缺乏对高分子背景知识的了解，在引言部分增加背景知识介绍，有助于学生弄清课程的连续性和逻辑性。 2、尽量的寻找可类比的例子， 3、通过高分子物理实验从感性进一步加深理解高分子物理的科学原理 4、专业词汇的引入，很多概念由外文翻译而来，更容易记忆。 公式推导多 对策：尽量多地给出推导过程，有利学生弄清高分子物理的基本概念； 教学日历 结 构 性 能 分子运动 第一、二、三、四章：共16学时 第五章：共8学时 第六、七、八、九章：共18学时 期中考试、前后各一次习题课 理清本章与课程其他章节内容的逻辑关系 流变学背景介绍——与产品加工的关系 高分子流变行为的特殊性（与小分子比较） 介绍描述流变行为的物理参数，τγη 用新概念描述高分子流变行为的特点，并解释 建立分子结构与流变行为的关系，知道如何改善 测试方法的介绍 第九章 聚合物流变学 Td Tf Tg 第六章 橡胶弹性 第七章 聚合物的粘弹性 第八章 聚合物的屈服与断裂 理清本章与课程其他章节内容的逻辑关系 第九章 聚合物流变学 E. C. Bingham, M. Reiner April, 29, 1929 聚合物加工都在流体状态下进行 流变学背景介绍——与产品加工的关系 引 言 流变学背景介绍——与产品加工的关系 聚合物的流动特点 小