华中科己图大学有机化学十羧酸及其衍生物.pptVIP

(1)水解反应 所有羧酸衍生物都能水解成羧酸。 酰卤和酸酐由于本身稳定性差，离去基因X-和RCOO-碱性很弱，所 以都很活泼。当分子量不大时，与水反应很激烈；随着分子量增大，在水中溶解度降低，反应逐渐减慢。 酯、酰胺、腈由于自身稳定较高，与水反应很慢，但在强酸或强碱作用下，可加快水解反应。反应历程如下： 酰卤与酸酐的水解反应不需酸碱作用即可迅速进行，加入叔胺的目的在于除去反应产生的HX等，减少副反应，当然也有促进反应的作用。它们的反应历程与上述相同。 但是对空间位阻特别大的化合物如2,4,6-三甲基苯甲酸乙酯，按一般酸碱催化水解是不行的，而是将其加在浓硫酸中、溶解后再加水水解。它不是按上述历程进行，而是按类似SN1机理先形成羰基正碳离子再与水作用得羧酸． 在油脂工业中常用碱(NaOH)来水解饱和的长链羧酸酯，得到饱和的长链羧酸钠盐用以制肥皂，所以酯的碱性水解又称为皂化。 (2)醇解反应 羧酸衍生物与醇反应得酯。酰氯、酸酐与醇、酚反应得到酯 酯与醇的反应又称为酯交换反应，这个反应也需在酸或碱催化下加热得到新的酯和新的醇。反应是可逆的，常用除去某一产物或增大其中一个反应物使平衡向右移动。这里碱催化的碱不能用碱的水溶液。 伯醇的酯交换反应的容易进行，上面的就是工业生产中的实际例子。该反应用于叔醇