大学物篮晚化学经典课件4-2-多组分体系热力学.pptVIP

物理化学BI—第四章 4.2.2 偏摩尔量之间的某些关系式 不同组分同一偏摩尔量之间的关系 ---集合公式和Gibbs-Duhem方程 同一组分不同偏摩尔量之间的关系 多组分组成可变的均相体系的热力学基本方程 4.2.2.1不同组分同一偏摩尔量之间的关系 一定T、p下， 例如： 则：  推广到多元系： 集合公式适用于任何广度性质 例如，对混合物或溶液的体积V，则： 集合公式表明： 多组分的均匀体系，其偏摩尔量具有加和性，摩尔量不具有加和性 。 （2）Gibbs-Duhem方程 微分上式得：　 G-D方程表明： 研究二元溶液中溶质和溶剂关系的依据。 4.2.2. 2　同一组分不同偏摩尔量之间的关系 ?HB＝UB＋pVB??? ??AB＝UB－TSB　　　　　　 　　　　 ??GB＝HB－TSB＝UB＋pVB－TSB ＝AB+pVB? （2）对应系数关系 例如Gibbs-Helmholtz公式： 在多元体系中的热力学公式与组成恒定的体系具有完全相同的形式，所不同的只是用偏摩尔量代替相应的摩尔量而已。 由 得 再由定义式得 dA、dH、dU 例题1 25℃ 、101325Pa时，HAc（B）溶于1kgH2O(A)中，所成溶液的体积V与物质的量nB的(nB =0.16~2.5mol时)关系如下： V=