无机合澈蜕化学无机合成化学的理论基础.ppt

第2章 无机合成化学的理论基础 催化作用仍属迅速发展中的研究领域，虽然人们对催化剂及催化作用了解得很少，但用的却很多，可以说当代化学工业的巨大成就是与催化剂的广泛使用是分不开的。一个新的催化剂的出现将使某一工业发生巨大变革。许多无机化工材料、有机化工材料、高分子材料的合成等都是随着工业催化剂的研制成功才得到大量生产和应用的。 5、气体 气体的净化方法 化学除杂法 分级冷凝/蒸发法 吸附分离法 气相色谱法 6、溶剂 7、Ellingham 图及其应用 以相关反应的自由能变化对温度作图，以此在不同温度时判断反应进行的优先顺序，即金属/非金属之间的还原序。 左图表示1 mol O2与单质生成氧化物过程的ΔrGm0。 目前，大约有85%以上的化工过程要采用催化剂，而新型催化剂和催化工艺的研究，更是化工研究中的一大领域。新型催化剂的应用和新催化工艺的出现，不但能大大简化化工工艺过程，使一些原来难以实现的化工过程能得以实现，而且还可以大大节约生产费用和能源消耗，减少排污等。如环氧乙烷的制备，过去的方法是先用Cl2与CH2= CH2反应，生成的中间产品再与Ca(OH)2作用而得，即： 这种方法生产的产品成本高且不利于提高产品的质量和收率，同时存在严重的环境污染等问题。而以Al2O3为载体的金属银催化剂的使用则可经下述一步反应直接实现环氧乙烷的合成，解决了上述所有问题。 催化剂在化学反应中的作用大致有以下几个特点。 (1) 一般情况下只需少量的催化剂，就能极大地加快化学反应的速率。 (2) 反应前后催化剂的性质不变。 (3) 催化剂有很强的选择性，某一类的反应只能用某些催化剂来催化。 (4) 催化剂不是万能的，它只能使慢反应加快，而不能使那些不能反应的物质发生反应。 (5) 有时某些反应物中的一些杂质对反应也会有催化作用，而有些反应的生成物就是该反应的催化剂。 冷冻分离（氧、氮、氦、氖） 低温分级冷凝（氧、氮、氦、氖） 合成（NH3） 燃烧（CO2） 气体的工业制备 气体的实验室制备 启普发生器（氢气） 低温分级冷凝（氧气、氢气） 不同除杂对象的净化方法 液雾 水分 氧气 很大比例的合成是在溶液中进行的，溶剂不但提供反应场所，还有溶剂化作用，影响化学反应速度和化学平衡。 选择溶剂对达到反应目的有很大的影响，某种意义上比催化剂的影响更大。 1 溶剂的类型 1）质子溶剂 自身能电离，发生质子转移，能给出质子 HA == H2A+ + A- A 水： 介电常数高，离子型、极性物质易溶 2H2O == H3O+ + OH- B 氨： 除水外最常用、研究最多。离子性物质的良好溶剂。 NH3 == NH2- + NH4+ -33oC ，K = 10-30 介电常数较小，非极性分子易溶，高价离子(2-, 3-)难溶。易极化的溶质容易溶解，如AgI、AgBr。还有配位作用，极化力的影响。 C 硫酸： 给质子能力更强。介电常数比水高，粘度大。 质子化后易溶的物质常用硫酸做溶剂 如酞菁，质子化后溶于硫酸 D 超酸： 酸性比100%硫酸更强的酸，具有极高的质子活性，使溶质质子化 但对极弱的碱如 N2, H2, O2, CO不起作用 偶然发现蜡(饱和碳氢化合物)能溶于SbF5?SO3H CH3CH2CH2CH3 + 超酸 = C4H9+ + C3H7++ CH4 + H2 液体超酸 H0 H2SO4(100%) -10.6 H2SO4?SO3 -14.1 SbF5?SO3H -18 HF?SbF5(1:1) -20 2）惰性溶剂 非质子溶剂，不能电离出质子 A 不产生溶剂化，不电离：环己烷，CCl4 B 极性高，但电离度不大：CH3CN, (CH3)2SO, SO2, 多数为碱性溶剂，对金属离子有配位作用。 C 极性高能电离，反应活性高：BrF3 BrF3 == BrF2+ + BrF4- 3）熔盐 A 离子型溶剂 KF, NaF碱金属卤化物，很好的电解质，能与 溶质组成低共熔点物质 B 共价键为主，也可电离，HgX2 HgX2 = HgX+ + HgX3- 2 在溶液中进行合成的优点 ? A 使溶质充分接触； B 易流动、搅拌； C 热量均匀分散； D 对反应条件不敏感，具有稳定性。 3 溶剂的选择 应综合考虑反应物、产物、溶剂