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复杂的有机化合物可能含有多种官能团，在合成过程中，若能够利用高选择性的试剂，只对某个特定的部位或官能团进行反应，则是最佳策略。 可先将某些基团保护起来，不使其作用，而只留特定要作用的官能团进行反应；然后再将保护基团除去，以便进行下一步反应，这种保护－去保护 (protection-deprotection）的方法在有机合成上应用极广。 缺点是增加额外的步骤，会使产率降低。因此，在引入或除去保护基团时，应以高选择性及高产率的方法优先。 二羟基的保护 酚羟基的保护 2. 生成苄酯 3. 生成叔丁酯 4. 生成2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛原酸酯 7.1.5 碳-氢键的保护 1．乙炔衍生物活泼氢（—C≡C—H）的保护 三烷基硅烷基（如Me3Si-、Et3Si-）是常用的炔氢保护基。炔烃转变为Grignard试剂后再与三甲基氯硅烷作用，能够引入三烷基硅烷基进行保护。该保护基对金属有机试剂、氧化剂稳定，用硝酸银可以除去保护基。 2．芳烃中C-H键的保护 简单芳香族化合物的合成通常用亲电取代反应来 完成，新引入基团将进入芳环上电子密度最高的位置。若想得到不同位置的取代物，就必须首先将最 活泼的位置保护起来，然后再进行所希望的取代反应，最后再脱去保护基。常用的保护基有间位定位基，如-COOH、-NO2、-SO3H，及邻、对位定位基，如-NH2、-X等。 1)间位定位基 2)邻、对位定位基 3．脂肪族化合物C-H键的保护 脂肪族化合物C-H键的保护一般是指保护特定位置的C-H键。 7.2 基团的反应性转换 基团的反应性转换在学习逆合成分析法时已经提及，a合成子和d合成子可以相互转换，即在反应过程中有机化合物中某个原子或原子团的反应特性（亲电性或亲核性）发生了暂时转换。反应性转换过程使得合成路线与经典方法相比有了全新的途径。反应性转换在大量的有机合成机理中都有涉及，打破了传统上对该分子的反应性理解，不仅有利于提高反应的原子经济性，而且可以进一步丰富有机反应，提高有机合成技巧。 7.2.1 羰基的反应性转换 1．羰基（C1）的反应性转换 1）金属酰基化合物 2）烯醇衍生物 3）缩醛衍生物 表7-2 酚羟基的保护与去保护 碱的的水溶液或碱的醇溶液 -SO2Ar Zn-MeOH回流，Zn-AcOH搅拌1~3小时 -OCO2CH2CCl3 碱的水溶液或碱的含水醇溶液 -OCO2CH2CH3 碱的水溶液或碱的含水醇溶液 -OCO2CH3 碱的水溶液或碱的含水醇溶液,HCl -OCOPh 碱的水溶液或碱的含水醇溶液,HCl,氨水或氨水的醇溶液 -OCOCH3 H2O；含水甲醇，回流 -OSi (CH3)3 Zn-AcOH, 室温 -OCH2COPh 与酸水溶液回流 H2SO4/AcOH -OCH2OCH3 H2, Pd-C, HCl/AcOH, Na-C4H9OH -OCH2Ph HCl-CH3OH, 60oC, CF3COOH室温 -OC (CH3)3 HBr, 回流 -OCH(CH3)2 浓H2SO4，室温；浓HCl，封管加热；HCl(HBr)乙酸水溶液，回流；HI回流；浓HNO3， CrO3 ，Ce(SO4)3，H2SO4；AlBr3 ，BCl3 ，BBr3 ，POCl3/ZnCl2；CH3MgI，MgI2 ，LiI/2,4,6-三甲基吡啶，回流；NaOMe/MeOH-DMSO， NaOH -OCH3 去保护基的条件 酚羟基保护基 1. 形成醚 对格氏试剂、LiAlH4、酸、碱稳定 2. 形成磺酸酯 对酸、氧化剂稳定 例1： 保护羰基的方法可分为二种： 一、形成缩醛(酮)或其对等物 醛羰基是最容易形成缩醛或对等物的羰基，而苯环上的酮基则是反应性最低的羰基。 一般说来，反应性是： 醛羰基 链状羰基（环己酮） 环戊酮 α，β-不饱和酮 苯基酮。 缩醛(酮)的保护基不与碱、氧化剂或亲核试剂（如H–，RMgBr）作用，而通常以酸水解回复到羰基。 7.1.2 羰基的保护 二、使用隐藏性羰基 1. 形成二甲或二乙醇缩酮 保护：甲醇在酸催化下与醛或酮进行反应 酸：HCl(g)，对甲苯磺酸，酸性离子交换树脂等。 Porta等使用催化量的TiCl4在MeOH溶液中可将醛、 酮、1,3-二酮转化为相应的缩合物。当底物分子中含有 不同类型的羰基时，醛羰基比酮羰基优先反应，非共轭 的酮羰基比α, β- 不饱和的酮羰基优先反应。 2. 形成乙二醇缩酮 主要针对酮类化合物 保护时，酮与乙二醇在酸催化进行反应 所形成的缩酮比二甲或二乙醇缩酮稳定