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高分子化学与物理Polymer Chemistry and Physics 化学与材料工程系 杨本宏 为什么要学“高分子”？ 三大材料：金属、无机非金属、高分子 无机/有机复合材料 学习“高分子”，拓宽专业面。 更重要的是： 拓宽考研方向，增加就业机会！ 学什么？ 高分子科学四个分支： 高分子化学 高分子物理 高分子材料学 高分子成型与加工 考核方式—— N + 2 随堂测验： 0.4 章节小结： 0.1 笔记： 0.1 期末考试： 0.4 目 录 第1章 概论 第2章 天然高分子（自学） 第3章 链式聚合反应 第4章 逐步聚合反应 第5章 聚合物的化学反应（自学） 第6章 聚合物的结构 第7章 聚合物的性质 第8章 合成材料 （自学） 第9章 聚合物的加工成型（自学） 纤维素是世界上蕴藏量最大的可再生资源，据估计自然界每年产1000亿吨。 纤维素的最重要的应用之一就是造纸。 造纸的步骤大致可分为三步： 1. 打浆 2. 抄造 3. 施胶 2、蛋白质的利用——饮食、练丝、鞣革 3、最早的涂料——生漆 （国漆、大漆）  4、最早的黏合剂——中国墨 近代高分子利用 海厄特（Hyatt，1870年）发明赛璐珞： 美国的印刷工人海厄特（Hyatt）是一位业余化学爱好者。1870年为了找到一种象牙的代用品，他在硝酸纤维素中加入樟脑增塑。用这种方法得到的角质状材料，不仅韧性好，还可热塑加工。这是历史上第一种塑料，称为“赛璐珞”（Celluloid）。 可用作乒乓球、眼镜架、梳子、衣领、指甲油等。1884年柯达公司用它生产胶卷、但这种电影胶片放映时常摩擦而燃烧。 樟脑：1，7，7-三甲基二环[2，2，1]庚烷-2-酮 夏尔多内（Chardonnet, 1884年, 法国化学家）发明人造丝 第一个人造聚合物——酚醛树脂 聚乙烯的发明 1933年3月，英国帝国化学公司的福西特等让乙烯和苯甲醛在140MPa的高压和170℃温度下进行反应。但达到预定时间后，预定的反应没有发生。当他们打开反应釜清理时，发现器壁上有一层白色蜡状的固体薄膜，分析后发现它是聚乙烯。这使他们感到十分惊奇，于是他们重复了上述实验，试图找出原因所在，不幸发生了爆炸事故使实验不得不终止下来。 这种貌似偶然的巧合使他们意识到可能有必然的原因，经反复分析验证，是因为加乙烯时带入少量氧气（催化剂）造成。他们重新设计了操作工艺，在聚合系统中引入了少量的氧气，经过多次试验，终于制得了聚乙烯。由于这种聚乙烯是在高压条件下制得的，被称为高压聚乙烯，于1939年实现了工业生产。 聚异戊二烯合成失败 人们首先想到的是用天然橡胶的结构单元——异戊二烯来制造合成橡胶。 然而，异戊二烯聚合成橡胶有个根本的困难：在天然橡胶长链中，异戊二烯单元的几何结构是全顺式的；在古塔坡胶长链中，异戊二烯单元的几何结构是全反式的。而人工聚合时异戊二烯单元往往是毫无规律地聚合在一起，得到的是一种既不是橡胶也不是古塔坡胶的物质。这种物质缺少橡胶的弹性和柔性，用不了多久就会变粘，所以不能用来制造汽车轮胎。 转而研究聚丁二烯 第一次世界大战时，迫于橡胶匾乏，约在1910-1925年，苏联和德国用丁二烯为单体，金属钠作为催化剂，合成了一种叫做丁钠橡胶。 作为一种合成橡胶，丁钠橡胶对于应付橡胶匾乏而言还算是令人满意的。与其它单体共聚可以改善了橡胶的性能。如与苯乙烯共聚得到丁苯橡胶（1928年），它的性质与天然橡胶极其相似。事实上，在第二次世界大战期间，德国军队就是因为有丁苯橡胶，橡胶供应才没有出现严重短缺现象。 苏联也用同样的方法向自己的军队提供橡胶。 氯丁橡胶的出现 美国也大力研究合成橡胶。1931年首先合成了氯丁橡胶，氯原子使氯丁橡胶具有天然橡胶所不具备的一些抗腐蚀性能。例如，它对于汽油之类的有机溶剂具有较高的抗腐蚀性能，远不像天然橡胶那样容易软化和膨胀。因此，像导油软管这样的用场，氯丁橡胶实际上比天然橡胶更为适宜。 聚异丁烯的发明 20世纪30年代，德国法本公司（Farben）在实验中偶然发现一种有趣的怪现象。在干冰温度下(-78.5)，将异丁烯液化，然后加几滴BF3（高效催化剂）。催化剂刚落在液体表面，就会产生无声的爆炸，随之产生白色的雪球，雪球越滚越大。 合成橡胶的最后胜利是聚异戊二烯 1955年，美国人利用齐格勒在聚合乙烯时使用的催化剂(也称齐格勒-纳塔催化剂，Ziegler-Natta )聚合异戊二烯。首次用人工方法合成了结构与天然橡胶基本一样的合成天然橡胶。 ( TiCl4-Al(C2H