cuznoal2o3甲醇合成催化剂ash3中毒热力学分析 thermodynamics of ash3 poisoning on cuznoal2o3 methanol synthesis catalyst.pdfVIP
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cuznoal2o3甲醇合成催化剂ash3中毒热力学分析 thermodynamics of ash3 poisoning on cuznoal2o3 methanol synthesis catalyst
第33卷第4期
型重生4月垄旦 c蚴墅uters粕d鲤型liedchelnis扛), A嘶128,2016
蒋明+,湛方栋,李博,何永美,梁伟
(云南农业大学资源与环境学院,云南,昆明,650201)
摘要:利用HSC热力学软件对Cu/zn0/A1203甲醇合成催化剂AsH3中毒热力学进行了计算。分析了在150。C~300oC的合成温
度下催化剂可能发生的化学反应,并比较各自发反应的化学平衡常数。结果表明:合成原料气组分(CO、H20、N2、02)能引起
可能导致催化剂失活。为应对砷中毒。应在合成反应之前深度净化合成气。
关键词:甲醇合成催化剂;AsH,;中毒:热力学
032.4
中图分类号:TQ 文献标识码:A
DoI:lO.1686铂.com.印p.ch懿1201604006
1 引言 热力学研究却鲜有报道。在含CO工业尾气中,AsH3
主要来自含砷矿石和煤炭的高温还原反应【l5。18】,其
甲醇是一种重要的有机化工原料和清洁燃料,
在尾气中的含量(0.5In∥m3~80mg/m3[2,18‘201)已严
其工业化合成生产几乎全部采用一氧化碳(CO)催
重影响催化剂的活性和使用寿命,因此,有必要从
化加氢(H2)的方法来实现。目前,甲醇合成气
化学反应热力学角度研究催化剂的砷中毒机理,从
(CO+H2)…的原料来源主要通过煤气化【2】和天然气
而为催化剂再生提供理论基础。
转化【3]获得。近年来,随着碳一化工技术的发展和
本文采用HSCChemis仃v5.1化学热力学软件
人们对节能环保技术的不断重视,利用净化、提纯
计算分析了AsH3分别与合成原料气的主要单一组
后的含CO工业尾气(如黄磷尾气【4】、电石炉尾气【5】、
乙炔尾气[41、高炉煤气【71、焦炉煤气[8]、转炉煤气[9】
等)制取合成气已成为我国降低大气污染和工业废
活性Cu微晶发生化学反应的可能性,并讨论了可
气资源化利用的新途径。然而,这类工业尾气在满
能生成的中毒产物。
足合成原料气的同时,还含有种类繁多的气态杂
质,如PH3、HCN、H2S、COS、S02、CS2、NH3、
2热力学计算基础
AsH,等,该系列杂质气体不仅能严重腐蚀设备,还
根据纯物质的物理和热化学属性,采用吉布斯
易造成甲醇合成催化剂中毒,成为制约尾气综合利
5.1计算反应
自由能最小原理,应用HSCCheIllis缸y
用的关键。
达到平衡时在热力学上的自发可行性。计算前对可
常用甲醇合成催化剂有铜基催化剂、锌铬催化
能存在的化学产物进行了分析查阅【211,计算时输入
剂、贵金属催化剂和液相催化剂。其中,铜基催化
压力为常压,温度范围为150。C~3000C,升温步长
剂[1m12】活性高、选择性好,造价低廉,且能在低温
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