cuznoal2o3甲醇合成催化剂ash3中毒热力学分析 thermodynamics of ash3 poisoning on cuznoal2o3 methanol synthesis catalyst.pdfVIP

第33卷第4期 型重生4月垄旦 c蚴墅uters粕d鲤型liedchelnis扛)， A嘶128，2016 蒋明+，湛方栋，李博，何永美，梁伟 (云南农业大学资源与环境学院，云南，昆明，650201) 摘要：利用HSC热力学软件对Cu／zn0／A1203甲醇合成催化剂AsH3中毒热力学进行了计算。分析了在150。C～300oC的合成温 度下催化剂可能发生的化学反应，并比较各自发反应的化学平衡常数。结果表明：合成原料气组分(CO、H20、N2、02)能引起 可能导致催化剂失活。为应对砷中毒。应在合成反应之前深度净化合成气。 关键词：甲醇合成催化剂；AsH，；中毒：热力学 032．4 中图分类号：TQ 文献标识码：A DoI：lO．1686铂．com．印p．ch懿1201604006 1 引言 热力学研究却鲜有报道。在含CO工业尾气中，AsH3 主要来自含砷矿石和煤炭的高温还原反应【l5。18】，其 甲醇是一种重要的有机化工原料和清洁燃料， 在尾气中的含量(0．5In∥m3～80mg／m3[2，18‘201)已严 其工业化合成生产几乎全部采用一氧化碳(CO)催 重影响催化剂的活性和使用寿命，因此，有必要从 化加氢(H2)的方法来实现。目前，甲醇合成气 化学反应热力学角度研究催化剂的砷中毒机理，从 (CO+H2)…的原料来源主要通过煤气化【2】和天然气 而为催化剂再生提供理论基础。 转化【3]获得。近年来，随着碳一化工技术的发展和 本文采用HSCChemis仃v5．1化学热力学软件 人们对节能环保技术的不断重视，利用净化、提纯 计算分析了AsH3分别与合成原料气的主要单一组 后的含CO工业尾气(如黄磷尾气【4】、电石炉尾气【5】、 乙炔尾气[41、高炉煤气【71、焦炉煤气[8]、转炉煤气[9】 等)制取合成气已成为我国降低大气污染和工业废 活性Cu微晶发生化学反应的可能性，并讨论了可 气资源化利用的新途径。然而，这类工业尾气在满 能生成的中毒产物。 足合成原料气的同时，还含有种类繁多的气态杂 质，如PH3、HCN、H2S、COS、S02、CS2、NH3、 2热力学计算基础 AsH，等，该系列杂质气体不仅能严重腐蚀设备，还 根据纯物质的物理和热化学属性，采用吉布斯 易造成甲醇合成催化剂中毒，成为制约尾气综合利 5．1计算反应 自由能最小原理，应用HSCCheIllis缸y 用的关键。 达到平衡时在热力学上的自发可行性。计算前对可 常用甲醇合成催化剂有铜基催化剂、锌铬催化 能存在的化学产物进行了分析查阅【211，计算时输入 剂、贵金属催化剂和液相催化剂。其中，铜基催化 压力为常压，温度范围为150。C～3000C，升温步长 剂[1m12】活性高、选择性好，造价低廉，且能在低温