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- 2017-11-10 发布于浙江
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pvc专题讲子膣
一.聚氯乙烯树脂概述 ?? ? 聚氯乙烯树脂是由氯乙烯单体(Vinyl Chloride Monomer,简称VCM)聚合而成的热塑性高分子聚合物,其结构单元(-CH2-CHCl-)n,n为聚合度,其英文名称为Polyvinyl Chloride Polymer,我们通常简称为PVC或PVC树脂。 ?? ? 1872年,Baumann合成了聚氯乙烯,1912年,德国人Fritz Klatte合成了PVC,并在德国申请了专利,但是在专利过期前没有能够开发出合适的产品。1926年,美国W.L.西蒙把尚未找到用途的聚氯乙烯粉料在加热下溶于高沸点溶剂中,在冷却后,意外地得到柔软、易于加工、且富于弹性的增塑聚氯乙烯。这一偶然发现打开了聚氯乙烯工业化的大门,成为五大通用树脂中最早工业化的产品 。1931年德国法本公司在比特费尔德用乳液法生产聚氯乙烯。1941年,美国又开发了悬浮法生产聚氯乙烯的技术。??? 1958年我国自行研究设计的第一套聚氯乙烯--年产3kt的装置在辽宁锦西化工厂建成投产,这是中国塑料工业进入一个新时期的标志。?? ?几十年来,聚氯乙稀以其具有原料丰富(石油、石灰石、焦炭、食盐和天然气)、制造工艺成熟、价格低廉、用途广泛等突出特点,已成为世界上仅次于聚乙烯树脂的第二大通用树脂,占世界合成树脂总消费量的29%。????? ?? ?聚氯乙烯树脂是一种白色粉末或颗粒,粒径60~250μm,表观密度0.40~0.60g/cm3,有光泽。透明度胜于聚乙烯、聚苯烯,差于聚苯乙烯,随助剂用量不同,分为软、硬聚氯乙烯,软制品柔而韧,手感粘,硬制品的硬度高于低密度聚乙烯,而低于聚丙烯,在屈折处会出现白化现象。 ? 聚氯乙稀具有阻燃(阻燃值为40以上)、耐化学药品性高(耐浓盐酸、浓度为90%的硫酸、浓度为60%的硝酸和浓度20%的氢氧化钠)、机械强度及电绝缘性良好的优点。但其耐热性较差,软化点为80℃,于130℃开始分解变色,并析出HCI。?? ?PVC制品视增塑剂含量多少可分为软、硬制品,一般增塑剂含量0~5份为硬质品,5~25份为半硬质品,大于25份为软质品。? ? 聚氯乙烯容易加工,可通过模压、层合、注塑、挤塑、压延、吹塑中空等方式进行加工,主要用于生产电线电缆、各种用途的膜、铺地材料、织物涂层、人造革、各类软管、手套、玩具、塑料鞋以及一些专用涂料和密封剂等。,也可生产板材、门窗、管道和阀门、硬片、瓶类中空容器塑料硬制品。 图1 聚氯乙烯树脂的用途 二、物化性能及分析指标 1 物理化学性质 2 主要指标简介 (1)粘数(K值或平均聚合度) 通常用粘数来表示聚合物分子量大小,划分聚合物型号。在国际上还有用K值或聚合度来划分聚合物型号。 PVC树脂是一种非结晶的线性高分子化合物,其相对分子质量愈大,粘数就越高,材料的强度、刚度、韧性、耐热及耐低温性愈好,但成型加工性能愈差。究其原因,主要是随PVC树脂相对分子质量增加,PVC大分子链间范德华引力或缠绕程度相应增加,使其材料力学性能提高,分子链中不正常的弱结构及链端基结构相应减少,故材料耐热及耐候性提高。 悬浮法PVC树脂型号和各参数对应关系见表。 表悬浮法PVC树脂的型号及相关参数 (2)表观密度 表观密度是未压缩下单体粉体体积的质量。国标中PVC树脂的表观密度,要求按照GB/T20022进行测定。它与树脂的颗粒形态,平均粒径及粒径分布有关。表观密度高,树脂颗粒规整,有利于混料时剪切热的生成和混合原粉的预塑化,易于混合均匀充分。另外,表观密度高,一般会使干混料的堆积密度增大,利于硬质品的高速挤出。 软质品要求分子量高、多孔结构和较低表观密度的PVC树脂,而硬质品则希望分子量低些,表观密度高些,便于高速挤出,提高生产效率。一般选取表观密度为0.54~058g/ml左右或更高一些的PVC树脂。 青岛海晶吴明静等[1]研究表明,树脂表观密度相差0.05g/mL,对混料时间的影响很小;树脂的表观密度与干混料的表观密度息息相关,但并不能决定干混料的干流性,干流性受其他因素的影响较大。树脂的表观密度相差0.05g/mL,会影响塑化时间,表观密度越高塑化越快。在挤出时扭矩相差不大,但对制品质量会产生较大影响,从挤出拉片的横切面来观察,表观密度低的物料在料筒里的流动性不如表观密度高的好,其分层严重,出现气泡,引起表面起泡,这应与塑化不良有关。 表观密度差异对加工性能的影响,可以通过配方及工艺参数调整,不会使制品出现实质性缺陷。 (3)挥发物(包括水) PVC树脂中的挥发物大多是水分,还有残留的氯乙烯和一些溶剂。水分会影响树脂的过筛率和制品的质量。挥发物过多时,成型时易产生气泡而影响产品质量,造成表面粗糙,甚至造成制
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