新型杂多酸盐光催化降解亚甲基蓝染料废水.PDF

第３３卷 第５期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３３Ｉｓｓ．５ ２０１６年５月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｙ２０１６ 新型杂多酸盐光催化降解亚甲基蓝染料废水 石淑云　任百祥 （吉林师范大学环境科学与工程学院　吉林 四平 １３６０００） 摘　要　以水热自组装法合成的新型杂多酸盐［ＰＭｏＶＯ ］［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）］［Ｈｉｍ］·２ＨＯ·３ＨＯ（１），通过红外 ８ ６ ４２ ２ ２ ３ ２ 光谱、拉曼光谱、紫外可见光谱、光电子能谱和Ｘ粉末衍射等技术手段进行表征。以此物质为催化剂光催化 降解亚甲基蓝染料废水。分别讨论催化剂投加量、亚甲基蓝废水初始浓度、废水溶液酸度（ｐＨ）对亚甲基蓝降 解率的影响。实验结果表明：催化剂投加量为５０ｍｇ／Ｌ、亚甲基蓝初始浓度为４ｍｇ／Ｌ、模拟废水溶液的初始 ｐＨ＝１、降解时间２２０ｍｉｎ时，废水降解率可达到９９２％。光催化动力学分析显示，以合成杂多酸盐为催化剂 －１ 光催化降解亚甲基蓝废水降解过程满足一级动力学方程，该一级方程反应速率常数为００１４４ｍｉｎ ，拟合常 数为０９９１８。另外，此催化剂还表现出较好的重复使用性能，连续使用５次后降解率仍为９２４％。 关键词　水热自组装；杂多酸盐；亚甲基蓝；光催化；降解率 中图分类号：Ｏ６３５　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１６）０５０５７７０６ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１６．０５．１５０２９６ 近年来，随着科技的发展，工业上生产出的染料越来越稳定，相应其废水难以用传统的生化技术等 方法处理。光催化技术最近些年发展很快，由于其可以利用太阳能或者紫外光把废水有机物光降解或 ［１３］ 者矿化成小分子除去 ，因此，光催化技术作为一种非常有应用前景的环境污染物处理技术，受到了环 境科学工作者的广泛关注。研究发现，杂多酸具有良好的催化性能，是高效的双功能催化剂，既有酸催 ［３］ 化性能，又具有氧化还原催化性能 。已有学者研究 Ｋｅｇｇｉｎ型杂多酸在光催化降解有机染料上的应 ［４６］ 用 。尽管经典的杂多酸光催化性能良好，但是其水溶性导致存在二次污染、废水难处理等。针对杂 多酸以上缺点，本文制备了含Ｋｅｇｇｉｎ骨架结构的杂多酸盐，继承杂多酸优良催化性能，又不溶于水，作 为催化剂可达到重复利用、易于固液分离等优点，是环境污染物治理的环保型产品。为光催化降解染料 废水处理提供了一定的数据参考。 １　实验部分 １．１　仪器和试剂 ＵＶ７５９型紫外可见分光光度计（上海精科仪器有限公司）；ＰｅｋｉｎＥｌｍｅｒＳＰＥＣＴＲＵＭＯＮＥＦＴＩＲ型红 外光谱仪（英国ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ公司）；ＥＳＣＡＬＡＢＭＫＩＩ型光电子能谱仪（美国ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）； ＳｉｅｍｅｎｓＤ５００５型Ｘ射线粉末衍射仪（德国西门子公司）；ＪｏｂｉｎＹｖｏｎＨＲ８００型拉曼散射光谱仪（法国 ＨｏｒｉｂａＪｏｂｉｎＹｖｏｎ公司），ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ２４０Ｃ型元素分析仪（上海珀金埃尔默仪器公司）；ＳｉｅｍｅｎｓＳＭＡＲＴ 型ＣＣＤ衍射仪（德国ＢＲＵＫＥＲ公司）；自组装８００Ｗ紫外灯；新型杂多酸盐自制；浓盐酸、亚甲基蓝、磷 酸、钼酸铵、偏钒酸铵所用药品均为国药集团分析纯试剂。 １．２　实验方法 催化剂［ＰＭｏＶＯ ］［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）］［Ｈｉｍ］·２ＨＯ·３ＨＯ（１）的制备：将磷钼酸、磷酸和偏钒酸铵按一 ８ ６ ４２ ２ ２ ３ ２ 定摩尔比依次加入到２０ｍＬ水中混合搅拌３０ｍｉｎ，然后再依次加一定量三乙胺、邻菲咯啉、咪唑和氯化 钴，用ＨＰＯ调节ｐＨ＝６再搅拌３０ｍｉｎ，最后将浑浊的混合物加入到１８ｍＬ不锈钢反