苯乙烯对高密度聚乙烯的扩散聚合行为研究-高分子学报.PDF

第１２期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ．１２ ２０１６年１２月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ｄｅｃ．，２０１６ 苯乙烯对高密度聚乙烯的扩散聚合行为研究∗ ∗∗ ∗∗ 陈　 放　 姚雪容　 郭朝霞 　 于　 建 （清华大学化工系先进材料教育部重点实验室　 北京　 １０００８４） 摘　 要　 针对苯乙烯（Ｓｔ）对高密度聚乙烯（ＨＤＰＥ）的扩散聚合行为，及其产物粒子中聚苯乙烯（ＰＳ）的分布和 形态特征进行了研究．结果表明：在７０～９０℃的扩散温度条件下，Ｓｔ对ＨＤＰＥ 的扩散行为符合Ｆｉｃｋｉａｎ扩散的 特征，且在９０℃下当引发剂的过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）添加量在Ｓｔ 的０５ ｗｔ％ ～１ｗｔ％之间时，ＨＤＰＥ粒料中ＰＳ 含量将达到１１ｗｔ％，而当ＢＰＯ大过量添加至５ｗｔ％时ＰＳ的含量将达到１６ｗｔ％左右的最大值；无论ＢＰＯ的添 加量如何改变，ＨＤＰＥ粒料中的ＰＳ分布曲线均呈“Ｍ”形的形态，其峰值出现在距粒料表面２００ μｍ 附近的区 域且和ＨＤＰＥ粒料的结晶结构有关，但在ＨＤＰＥ粒料中生成的所有ＰＳ分散相的平均尺寸均小于１００ ｎｍ；ＢＰＯ 添加量为０５ ｗｔ％的体系即使在熔融挤出后，其ＰＳ分散相也仅略微发生聚集而不发生显著的聚并，呈现出一 种类似于糍米团的复合结构，且其尺度分布在数十至２００ ｎｍ 的范围内；在ＢＰＯ添加量为０５ ｗｔ％的体系中， ＰＳ分散相和ＨＤＰＥ基体之间存在着良好的相互作用，不仅在其伸长率达到６００％时仍未断裂，而且在各点上 的拉伸应力值均大于纯ＨＤＰＥ，对制备ＨＤＰＥ／ ＰＳ纳米合金或其他ＨＤＰＥ改性材料应为较理想的条件 关键词　 纳米合金，扩散，相形态，高密度聚乙烯，聚苯乙烯 ［７］ 　 　 聚合物纳米合金的制备技术一直是高分子材 备得到了聚碳酸酯／ 聚甲基丙烯酸甲酯合金 呈 料领域中人们所关注的热点问题，但在聚合物纳 现了良好的透明性．超临界流体辅助单体向基体 米复合材料制备技术日益发展的今天，制备聚合 片、膜材料扩散聚合［８～１０］ ，也能够制备得到纳米 物纳米合金的方法仍比较有限．一些工作成功制 合金．超临界 ＣＯ 作为良好的扩散剂而非溶剂， ２ 备了聚合物纳米合金，并证实分散相减小而导致 辅助单体与引发剂的扩散，使聚合物在晶片之间 的纳米尺寸效应给材料带来力学性能等性质的显 的无定型区生成，保持纳米级别的相尺寸，获得了 著改善［１～３］．例如原位聚合、原位增容的反应挤出 具备高断裂伸长率以及拉伸、冲击强度的材 方法［４～６］ ，Ｈｕ等通过该方法制备了聚丙烯（ＰＰ）／ 料［３，１１］．除上述几种典型的方法之外，尚有一些方 ［１］ ［１２，１３］ 尼龙６（ＰＡ６）纳米合金 ．通过己内酰胺在与接 法能够制备纳米级别 或者近似纳米级别的 枝异氰酸酯的ＰＰ熔融挤出的过程中聚合成ＰＡ６ 聚合物合金［１４，１５］ ，并证实其优异的各方面性 和ＰＰ⁃ｇ⁃ＰＡ６，而随着聚合诱导的相分离的发生， 能［１６～１８］． ＰＡ６分散相受到足够量的接枝聚合物稳定，从而 本课题组在前期工作中建立了针对市售聚 将保持在纳米级别．理想的分散相形貌使得材料