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本章小节 8．5 配位滴定法 一、配位滴定法的特点 EDTA是一个四元酸，通常用H4Y表示 .常见的还有氨三乙酸(NTA)、环己烷二胺四乙酸(CyDTA)和乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)等。 用于配位滴定的反应必须符合完全、定量、快速和有适当指示剂来指示终点等要求。常用氨羧配位剂 二、乙二胺四乙酸在溶液中的解离平衡 H2Y2- H+ + HY3- H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- HY3- H+ + Y4- EDTA各种型式的分布系数与溶液pH的关系 在pH ?12的溶液中，主要以Y4-型存在 三、乙二胺四乙酸与金属离子的配位平衡 EDTA –Ca 螯合物的立体结构 M + Y MY EDTA分子中具有六个配位原子，EDTA ：中心离子=1：1 EDTA与无色金属离子形成的配合物也是无色的；而与有色金属离子形成配合物的颜色一般加深。例如，Cu2+显浅蓝色，而CuY2-为蓝色，Ni显浅绿色，而NiY2-为蓝绿色， 四、乙二胺四乙酸配合物的条件平衡常数 主反应 M + Y MY OH- ↙↘ L H+↙↘N H+↙↘OH- 副反应 M(OH) ML HY NY MHY MOHY : : : M(OH)n MLn H6Y 产物MY发生副反应对滴定反应是有利的， 金属离子M和配位剂Y的副反应都不利于滴定反应。 1．酸效应 酸度升高，酸效应系数αY(H)增大，与金属离子配位能力越小。 酸效应系数αY(H)是指未参加配位反应的 EDTA各种存在形体的总浓度c(Y’)与能直接参与主反应的Y4-的平衡浓度c(Y4-)之比 EDTA在不同pH条件时的酸效应系数 0.07 0.02 0.02 0.02 0.01 0.01 0.01 0.01 0.005 0.0008 0.0001 11.0 11.5 11.6 11.7 11.8 11.9 12.0 12.1 12.2 13.0 13.9 2.88 2.47 2.27 1.87 1.48 1.28 0.92 0.59 0.45 0.24 0.11 7.4 7.8 8.0 8.4 8.8 9.0 9.4 9.8 10.0 10.4 10.8 8.85 8.44 7.64 6.84 6.45 5.69 4.98 4.65 4.06 3.55 3.32 3.8 4.0 4.4 4.8 5.0 5.4 5.8 6.0 6.4 6.8 7.0 23.64 21.32 19.08 18.01 16.02 14.27 13.51 12.19 11.09 10.60 9.70 0.0 0.4 0.8 1.0 1.4 1.8 2.0 2.4 2.8 3.0 3.4 lgαY(H) pH lgαY(H) pH gαY(H) pH lgαY(H) pH 2．配位效应 配位效应系数αM(L)它是指未与滴定剂Y4-配位的金属离子M的各种存在形体的总浓度c(M’)与游离金属离子浓度c(M)之比 总 αM =αM(L) + αM(OH) 3.配合物的条件平衡常数 lgKf?’=lg Kf? – lgαM(L) – lgαY(H) 副反应系数越大，Kf?’越小。这说明了酸效应和配位效应越大，配合物的实际稳定性越小。 EDTA滴定Ca2+的滴定曲线 金属离子浓度对滴定曲线的影响 8.6 配位滴定曲线 一、滴定曲线 lgKf?’ 对滴定曲线的影响 1. pH值越大，滴定突跃越大， pH值越小，滴定突跃越小 。 2. MY配合物的条件稳定常数越 大;突跃范围也越大 。 要想滴定误差≤0.1％则必须