有机化学环与烃.pptVIP

* 第四章 环烃(cyclohydrocarbon) 基本要求 1.掌握脂环烃的命名方法和化学性质，理解环烷烃的稳定性与结构的关系。了解一元取代环己烷的构象。 2.掌握苯分子的结构和芳香烃的命名； 3.掌握苯及其同系物的化学性质； 4.了解亲电取代反应历程，掌握苯环亲电取代 定位规律并能熟练应用； 5.了解稠环芳烃的结构和化学性质； Ⅰ. 脂环烃(alicyclic hydrocarbon) （1）环烷烃的命名 a. 根据分子中成环碳原子数目，称为环某烷。 b. 把取代基的名称写在环烷烃的前面。 c．取代基位次按“最低系列”原则列出，基团顺序按 “次序规则”小的优先列出。 例： （2）环烯烃的命名 a.称为环某烯。 b.以双键的位次和取代基的位置最小为原则。 例如： 环烷的结构 (structures of alicyclic hydrocarbons) 环的稳定与环的结构有关 五元以上的环会不会因环数增大而不稳定？ 比较单位CH2燃烧热(ΔH) kJ/mol 环张力：比烷烃CH2高出的能量。 角张力(拜尔张力)：与正常键角偏差而引起的张力。 环烷烃的张力越大，能量越高，分子越不稳定。 环己烷的构象 椅式 船式 典型构象 稳定性：椅式构象环己烷 船式构象环己烷 室温下，平衡有利于椅式构象（优势构象）。 a键：直立键(竖键) (axial bonds) e键：平伏键(横键) (equatorial bonds) 构象的翻转 a键转变成e键，e键转变成a键； 环上原子或基团的空间关系保持。 一取代环己烷的构象 * 平衡有利于 -CH3处于e键的构象(优势构象)。 * 如果环己烷有多个取代基，则 e 键上的取代基最多的构象为优势构象。环上有不同取代基时，体积大的连在 e 键上的构象最为稳定。 指出下列构象异构体中哪一个是优势构象 优势构象 脂环烃的性质 (properties of alicyclic hydrocarbon) 1．催化氢化 2．与溴的作用 五、六元环烷烃及高级环烷烃的性质与烷烃相似，在光照的条件下，发生环上氢原子的卤代反应。 环丙烷对氧化剂稳定，不被高猛酸钾、臭氧等氧化剂氧化。故可用高锰酸钾溶液来区别烯烃与环丙烷衍生物。 环烃性质小结： a．小环烷烃（三、四元环）易加成，难氧化，似烷似 烯。普通环以上难加成，难氧化，似烷。 b. 环烯烃具有其相应烯烃的通性。 Ⅱ 芳香烃 (aromatic hydrocarbon) 芳香烃 芳香烃的分类及命名 (classification and nomenclature aromatic hydrocarbon) 1．单环芳香烃 一元取代苯： 甲苯 异丙苯 二元取代苯： 苯为母体 1,2-二甲苯 (邻二甲苯) (o-二甲苯) 1,3-二甲苯 (间二甲苯) ( m-二甲苯) 1,4-二甲苯 (对二甲苯) (p-二甲苯) 三元取代苯： 1,2,3-三甲苯 （连三甲苯） 1,2,4-三甲苯 （偏三甲苯） 1,3,5-三甲苯 （均三甲苯） 芳基： 苯基 对甲苯基 苯甲基（苄基） 结构复杂的芳烃： 2-甲基-4-苯基戊烷 3-苯基-1-丁烯 多官能团的苯环： 把最优先基团和苯环连在一起作为母体，其他基团作为取代基。官能团的优先次序： —COOH＞—SO3H＞—COX＞—CONH2＞—CN＞—CHO＞ROH＞ArOH＞—SH＞—NH2＞—R＞—X，—NO2 3-硝基甲苯 3-甲基苯酚 3-羟基苯磺酸 邻乙基甲苯 （2-乙基甲苯） 2-氨基-5-羟基苯甲醛 (Z)-2,3 – 二甲基-4-苯基-3-己烯 注意与立体化学顺序规则（P16）不同 2．多环芳香烃 联苯 （联苯烃） 二苯甲烷 （苯代脂肪烃） 萘 （稠环芳烃） 一、 单环芳烃 （ monocyclic aromatic hydrocarbon） 苯的结构 （structure of benzene） 克库勒式 优点：较好的描述了苯分子中碳原子和氢原子结合的 方式和排列顺序。 缺点：1. 有3个双键，但又不具烯烃的性质，反而异 常稳定； 缺点：2.理论上应有异构体，但实际邻位二元取 代物只有1种； 缺点：3. 一般单、双键的键长分别为 ： 0.154nm 和0 .134 nm而实际苯分子是一个正六边 形构型，且碳碳间键长完全相