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气体膜分离过程 大连理工大学 化工学院 贺高红 Gas Membrane Separation 1. History 2. Mechanism 3. Membrane Preparation 4. Membrane Characterization 5. Membrane module 6. Mathematic model for gas membrane separation 7. Applications 1. History 1823年德国Doebereiner, J.W. 1. History 透量和选择性难同时满足 工业化的原因： 硅橡胶 中空纤维膜及膜分离器 适宜的应用背景 2 气体在微孔膜中的传递机理 气体在微孔膜中的分离效应决定因素 诺森数 ?气体分子的平均运动自由程 膜的平均孔径 2.1 粘性流 粘性流 1 孔径大于操作条件气体分子的平均运动自由程，孔内分子流动受分子之间碰撞作用支配 粘性流模型 Hagen-Poiseuille定律 2.2 Knudsen扩散流（分子流） 诺森数 1 孔径小于操作条件下的气体分子平均运动自由程，孔内分子流动受分子与孔壁之间的碰撞作用支配 扩散流模型 2.3 表面扩散流 气体分子吸附在膜孔壁上，在浓度差的作用下，分子沿膜孔表面移动，产生表面扩散流 通常沸点低的气体易被孔壁吸附，而且操作温度越低，孔径越小，表面扩散越显著 表面扩散流机理在蒸气分离中一般比努森扩散有效。 2.4 毛细管凝胶模型 在膜孔比分子筛稍大几或十几10-10m中 气体混合物中易冷凝组分在毛细管凝聚作用下在孔内冷凝，阻碍了其他组分分子通过，从而达到分离效果 毛细管凝聚对蒸气混合物的分离效果尤其显著 2.5 分子筛筛分 膜孔介于不同气体分子直径之间 直径小的分子就能通过膜孔，而大分子就被挡住，达到分离效果 分子筛筛分模型 3. 气体在无孔膜中的传递机理 无孔膜：均质膜、非对称膜、复合膜 无孔膜传递机理 溶解扩散、双方式吸收模型 高聚物分子的状态 橡胶态和玻璃态 聚合物的玻璃化转变温度 3.1 溶解-扩散机理 溶解-扩散机理来适用对象 双方式吸收模型 3.2 双方式吸收模型 Barrer 双方式吸收模型 膜中的浓度是两种吸收浓度 , 叠加而成 * * * * * * * * 170年前，Mitchell，H2/CO2 二战铀的浓缩 1979年从合成氨驰放气回收氢工业化 （7-1） （7-4） （7-2） （7-3） （7-5） 为气体压力 为气体流动方向 为孔半径 假设孔的方向垂直于膜表面 膜孔两侧的压力 固定后，则通过该孔的气体总摩尔流量 也随之确定 变化式（7-5）后积分 （7-6） 式中 为膜厚，将气体总摩尔流量 转化成通过该膜孔的标准体积流量 （7-7） 分别为标准状态下的压力和温度 可见 取决于被分离气体粘度比。由于气体粘度一般差别不大，因此气体处于粘性流状态是没有分离性能的。 根据Fick定律，通过一个该孔的气体摩尔流量 （7-8） Kundsen扩散系数 分子平均运动速度 为气体的分子量 为气体的膜中的摩尔浓度。 根据式（7-4），则气体通过膜中一个该种孔的标准体积流量 为 根据通常的选择性定义，对于Knudsen扩散， 理想 的分离系数 可以看出，努森扩散对气体的分离作用也很有限，例如对o2/N2体系来说，其值为1.07。努森扩散所能达到的分离因子虽然很小，但世界上最早和最大的气体膜分离工厂就是利用微孔无机膜通过努森扩散来实现分离的。 依赖于整个分子链的性质 依赖于原子的性质 4 力学 性能 不可逆 可逆 3 形变 大，约100-1000% 小，小于1% 2 断裂伸 长率 小，约107达因/cm2 大，约1010达因/cm2 1 弹 性 模 量 力 学 行 为 链段位移 原子的平均位置位移 分子机理 橡胶态 玻璃态 状态特征 表7-1 玻璃态和橡胶态高聚物的特征对比 气体在橡胶态高分子膜内的渗透 气体经过以下三个步骤由膜的上游高分 压侧透 过膜到达下游低分压侧 （1）气体溶解在膜的上游表面； （2）在浓度差的作用下，溶解在上游表面的 气体