烃化反应与.ppt

酯的C-烃化 酯在碱催化下，需要很强的碱作催化剂，较弱的催化剂（醇钠）会促进酯缩合反应。 用高度立体障碍的碱，特别是二异丙基胺锂(LDA)在低温能成功夺取酯及内酯的α-氢，生成的烯醇再用溴代烷或碘代烷烃化。 酯的C-烃化 用高度立体障碍的碱，特别是二异丙基胺锂(LDA)在低温能成功夺取酯及内酯的α-氢，生成的烯醇再用溴代烷或碘代烷烃化。 83% 苯乙腈的C-烃化 苯环及氰基增强了C-H键的酸性，并令碳负离子稳定。 如：镇痛药 美沙酮中间体的制备 37％ 如：镇静催眠药 格鲁米特中间体的合成 90.5％ 抗心律失常药 维拉帕米的中间体 80％ 四、羰基化合物α位C-烃化 羰基化合物的α位可引入烃基，是重要的合成方法。 1.活泼亚甲基化合物的C-烃化 2.醛、酮、羧酸衍生物的α位C-烃化 3.烯胺的C-烃化 3. 烯胺的C-烃化 醛、酮的氮类似物称为亚胺； 由醛、酮与胺缩合得到。 当仲胺与醛酮在酸性催化剂存在下加热时，发生相应的缩合反应，除水使反应完全，通常采用恒沸缩合法，产物为烯胺。 也可用强脱水剂由酮和仲胺合成烯胺。 如：加入无水TiCl4，此法可用于一般胺及有位阻胺。 或将仲胺先转成三甲硅基衍生物，有利于在缓和的条件下生成烯胺。 如：甲基环己酮于四氢吡咯生成的烯胺混合物中，少取代的烯胺占优势。烃化主要进攻羰基旁位阻小的α-碳。 90％